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年产12万吨MTBE甲基叔丁基醚装置生产工艺设计+CAD图纸(2)
1.1.1 概述
甲基叔丁基醚(MTBE)是一种高辛烷值汽油添加剂,用MTBE取代四乙基铅可减少环境污染。MTBE也是一种不腐蚀、低污染、成本低的碳四分离新手段。裂解得到的聚合级异丁烯,供丁烯橡胶使用。含异丁烯0.5%以下的直链丁烯用作丁烯氧化脱氨制丁二烯的原料。将MTBE进行分解,所得的异丁烯只需要进行经过简单蒸馏及洗涤,即可得到99.5%的高纯度异丁烯。MTBE作为新兴的重要的化工产品,已广泛应用在法国、意大利、加拿大等国家。在我国也有着广泛的开发前景。
1.1.2 MTBE生产历史和生产前景
自1970 年Raycher发现醇和烯烃醚化反应后的数十年间,有关文摘指导极少,但却有大量的专利指导了甲基叔丁基醚。1973年意大利第一套10万吨/年的MTBE工业装置投产后,作为新兴汽油添加剂,MTBE引起了各国石油
化学
界的普遍重视,其产量每年以54%的速度增长。MTBE工业是当今极有前途的新兴工业之一。1979年我国才开始
研究
MTBE合成工业。1983年我国第一套500万吨/年化工型MTBE工业装置建成后,增长的速度较快,已形成一定规模的生产能力。制备MTBE的原料异丁烯的技术发展呈多样化的趋势,用一种异丁烷制异丁烯的技术生产MTBE极为理想。总收率达95%.MTBE生产工艺普遍采用用酸性的离子交换树脂合成MTBE,用MeoH和异丁烯在液相70~100%下通过酸性的离子交换树脂在填充床内进行。离子交换树脂是磺化聚苯乙烯和二乙烯基苯共聚物。我国继齐鲁5500吨/年MTBE装置投产后,上海燕山、吉化、浙江、抚顺等MTBE工业装置相继投产。第一套采用催化蒸馏新工艺的4万吨/年MTBE工业装置建成投产,标志着我国生产工艺水平达到80年代国际先进水平。现在的中国石油吉林分公司的MTBE生产水平已达到5万吨/年。
我国从上世纪70年代末开始进行MTBE生产技术的开发研究,先后开发出膨胀床技术、列管反应、绝热外循环反应、混相床反应、催化蒸馏技术和混相反应蒸馏等五代MTBE生产技术,并用于工业生产。据不完全统计,目前我国有MTBE生产装置有40多套,总年产能力达到180万吨左右。2004年实际生产量约为148.1万吨。国内最大规模的一套MTBE装置在大庆炼化公司,其设计生产能力为每年l4万吨。其它的如大连石化公司、北京燕化、浙江镇海炼化公司的MTBE的产量居于全国的前几位。
我国于1997年正式禁止在汽油中加TEL(四乙基铅),1999年我国颁布车用汽油新标准(GB17930—1999),从2OOO年开始我国停止生产、销售和使用含铅汽油。要求使用环保、高效、绿色的汽油抗爆剂。随着这种绿色浪潮的兴起,全国对无铅汽油的需求也在不断增长。从而对汽油抗爆剂的消费也在大幅度增长,MTBE消费量迅速增加到目前的近百万吨。MTBE的国内消费主体绝大部分为中石化、中石油下属的子公司,很多炼油企业既是生产者,目前我国MTBE的消费主要是作为提高汽油辛烷值的添加剂,作为化工原料裂解制异丁烯用途的消费量很小。截止到2004年底,国内MTBE生产企业的2004年总产量约为148.1万吨,而进口量和出口量都在3万吨左右,这说明2004年国内MTBE的表观消费量约在148.1万吨水平。而我国MTBE裂解制异丁烯生产装置有7套,每年大约需l7万吨MTBE,仅占国内MTBE表观消费量的11.5%。汽油添加剂用途的MTBE在2004年的实际消费量约在131.1万吨,占国内MTBE表观消费量的88.5% 。除此之外,国内MTBE的主要用户为中国石油、中国石化系统内的无MTBE装置炼油企业和地方小型炼厂。即便是在没有MTBE生产装置的两大系统内炼油企业,对MTBE的采购大多也不在市场层面上进行,而是系统内的互供。所以,目前国内MTBE的市场层面操作,主要是地方炼厂的采购行为。
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