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极性烯烃类单体聚合包覆硝酸铵工艺初探(3)
目前,沉淀聚合包覆硝酸铵表面改性成果最大的有:
2003 年,岳金文[25]采用硅烷偶联剂KH550、KM602 包覆60~80 目的硝酸铵颗粒,在温度35℃,相对湿度92%,吸湿时间24h 条件下,偶联剂KH550 包覆颗粒吸湿率由18.6%(未包覆)降至11.4%,降幅38.7%。该文献所选吸湿率测试条件是目前文献报道同类方法中最苛刻的一个,参考价值高,是目前单体聚合包覆在该吸湿率测试条件下的最好水平。但文献中只是介绍了吸湿率测试的原理,未说明吸湿率测试的具体操作步骤,如吸湿用量、样品进行吸湿实验时用到的器皿等,且未做包覆层质量分数的测定。偶联剂包覆改性存在局限性如分子量小,烷氧基团与颗粒表面的作用弱等,且其防吸湿包覆效果进一步提升的空间较小。
2003年,岳金文[25]采用甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈单体聚合包覆硝酸铵颗粒,在温度32℃,相对湿度90%,吸湿时间24h条件下,甲基丙烯酸甲酯聚合包覆颗粒的吸湿率由12.8%降至10.1%,降幅为21.09%;丙烯腈聚合包覆颗粒的包覆剂用量为1.8%时,吸湿率由12.8%降至8.04%,降幅37.20%。该文献采用最苛刻的吸湿率测试条件,测定单体聚合包覆硝酸铵的包覆水平。
原位聚合方法包覆硝酸铵,要比沉淀聚合方法的包覆层质量分数更低,包覆更均匀,致密。防吸湿包覆效果更强。
2012年[26],本组余志成的毕业论文中,用原位聚合原理包覆了硝酸铵,针对文献中出现的吸湿率测试方法的多样性,建立和评价吸湿率测试方法。包覆工艺得到进一步改进。当单体甲基丙烯酸甲酯的浓度(单体在溶液中的质量分数)为12%、引发剂用量(占单体的质量分数)为0.55%、反应温度为65℃、反应时间为8h 时,在温度35℃,相对湿度92%、吸湿时间24h的条件下,颗粒包覆层的质量分数为0.48%,吸湿率由12.26%降至8.78%,降幅28.35%,该降幅超过目前同类文献报道水平。但是,甲基丙烯酸甲酯均聚物太脆,高温下容易断裂,另一方面,这样的降幅重复性差。
从上述
文献综述
可以看出,国内外对硝铵盐固体颗粒的防吸湿包覆方法主要是物理涂覆、化学包覆以及胶囊化包覆。国内对原位聚合包覆硝酸铵的相关研究较少,国外未见公开报道。物理涂覆用量大、不易吸附;化学包覆所用的表面活性剂、偶联剂等分子量不高,包覆效果有限;相分离包覆存在包覆不均匀,残留在包覆层中的溶剂在干燥过程中挥发产生很多空隙等缺点,相比于上述包覆方法,单体的原位聚合包覆具有包覆剂用量少、包覆层均匀致密,空隙较少等优点,但是,国内外仅有的原位聚合包覆文献都只是聚合包覆,并不知道聚合后包覆层物理状态和性质。
1.3 存在问题及解决思路
从目前文献可以看出,在该研究领域存在的问题有;
(1)国内外仅有的原位聚合包覆文献中,都未研究聚合后包覆层的物理状态和性质,大部分未涉及包覆层质量分数;
(2)大部分原位聚合文献只是用单一单体进行聚合包覆,共聚包覆硝酸铵的研究极少。均聚物种类有限,性质单一;
(3)吸湿率降幅很大的文献,实验条件报道不全。目前条件最全且降幅最高的为:2012年[18],本组余志成用甲基丙烯酸甲酯包覆硝酸铵,在温度35℃,相对湿度92%、吸湿时间24h的条件下,颗粒包覆层的质量分数为0.48%,吸湿率由12.26%降至8.78%,降幅28.35%。此文虽然全面的研究了硝酸铵包覆的诸多相关问题,但是实验重复性差,有待进一步研究。
因此,本文拟采用空白聚合的方法,初探出形状较好的均聚/共聚单体,并用此单体原位聚合包覆硝酸铵。
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