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Nafion树脂催化水解反应研究(2)
对健康危害:对甲苯酚经过加热产生的蒸汽对人体诸如眼睛瞪部位都有严重的刺激性,极易发生人体中毒现象,因此在试验中应注意温度的控制,注意通风。对皮肤也有强烈的刺激性。
泄露处理:一旦发生泄漏事故,全体人员需迅速撤离现场,并对现场进行隔离,切忌考虑到切断火源。泄漏源必须及时切断防止连环事故的发生。切忌限制性空间中有人;对于小量泄露:可用惰性材料来进行吸收。也可以用不可燃性物质制成的乳液进行冲刷后可排入废水
系统
,事后应及时通知相关人员来进行后续处理。对于大量泄漏:可以构筑围堤或挖坑收容;也可以用泡沫覆盖,降低蒸汽的灾害。用防爆装置转移至相应容器中,进行回收并送至安全的废物处理场进行处理。
防护措施:要求穿着防护套装:防毒面罩,护目镜,防静电工作服,乳胶手套;缺一不可,要做到一点不漏,命令禁止吃任何食物,加强监督。
急救措施:一旦对甲苯酚滴到衣物上,要立即脱下,如果渗透到皮肤则需要用清水冲洗皮肤,不少于15分钟;如果碰到眼睛或眼睛局部接触的话要立即提起眼睑,用大量生理盐水进行冲洗,不少于15min,并立即就诊;一旦不小心吸入体内,则应开窗通风保持空气清新流通,关键要保持呼吸道的通畅,呼吸困难则立即拨打120,急救进行输氧,切忌人工呼吸,如果呼吸停止,就诊,始终要保持空气流通;一旦不小心食入,立即用水漱口,饮用蛋白类物质,就诊;灭火方法,将火源移到空旷处。处在火源的仪器中发出声音,则必须马上进行人员的疏散与撤离,灭火不可以用水,因为没有用处,可采用泡沫,干粉,二氧化碳,或就近采用沙土等进行灭火。
1.1.4 对甲苯酚的合成
可以从酚油或者焦油酸中进行分出,也可以用对甲苯胺进行重氮化反应或者水解反应获得,传统的合成方法是采用合成法,也可以炼焦,对油页岩进行干馏,城市中烧煤会产生混甲酚,混甲酚经过提炼分离可得一定量的对甲苯酚。间甲苯酚,对甲苯酚都可以采用类似的方法制得。
主要的合成方法有甲苯磺化碱熔法,对甲苯胺的重氮水解法等,本课题采用一步直接水解法。
甲苯磺化碱熔法:原料为甲苯,磺化剂为硫酸,先进行磺化反应,生成中间体甲苯磺酸,将所得的甲苯磺酸进行碱熔反应,反应是要进行中和,反应中需加氢氧化钠得甲酚钠,将所得的甲酚钠酸化,得到粗产品,粗产品进行蒸馏,得到对甲苯酚,同时伴有副产物间甲苯酚。,此工艺较成熟,温度是决定性因素,但成本高,仪器易腐蚀,不过目前该工艺仍然是生产对甲苯酚主要的方法。
对甲苯胺重氮水解法:对甲苯胺和硫酸生成盐,在特定温度下进行重氮化,试剂为亚硝酸钠,然后取一定量的稀硫酸加到重氮盐中进行水解,过程需加热,蒸出油状物,油层取出加到浓度1%氢氧化钠中,脱色,过滤,逐渐加入浓硫酸以调节酸碱度,分出水层,加入锌粉,硫酸,再用弱碱碳酸钠中和,分出油状物,水洗,减压蒸馏。
一步直接水解法:首先取一定量的水和磷酸混合,形成酸性体系,然后加入对甲苯胺,混合,将混合液置于高压反应器中,然后密封反应器并通氮气以置换空气,在特定温度下加热一定时间,需要缓慢升温,以保证实验的安全性和有序性,反应一定时间后关掉开关,最后隔夜自然冷却至室温,用乙酸乙酯萃取,取乙酸乙酯层旋蒸即可得产物。
1.1.5 对甲苯胺简介
物理性质:无色,片状晶体,水中的溶解性差,乙醇,乙醚,苯等中的溶解性好,也可以溶于盐酸,有毒,可使人窒息,可致血尿,纺织业上对甲苯胺主要用作生产衣物的染料,医药行业用作生产药品的中间体。化学性质:碱性,与酸反应可生成盐类,放置于空气中吸水,其熔点为42℃,氧化生成4,4-二甲基氮苯,化学性质十分稳定,要求避免光照,用于制备红色基GL,甲基胺红色淀,可用作分析试剂。它的结构式如下:
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