年产1200吨增韧环氧树脂配方及车间工艺设计(5)
1.2.2 发展和市场情况[2]
在19世纪末和20 世纪初两个重大的发现揭开了环氧树脂发明的帷幕。远在1891年德国的Lindmann就用对苯二酚和环氧氯丙烷反应生成了树脂状产物。1909年俄国化学家Prileschajew发现用过氧化苯甲醚和烯烃反应可生成环氧化合物。这两种化学反应至今仍是环氧树脂合成中的主要途径。
1938年之后的几年间，瑞士的Pierre castan及美国的S.O.Greenlee所发表的多项专利都揭示了双酚A 和环氧氯丙烷经缩聚反应能制得环氧树脂；用有机多元胺类或邻苯二甲酸酐均可使树脂固化，并具有优良的粘接性。不久，瑞士的CIBA公司、美国的Shell公司以及Dow Chemical公司都开始了环氧树脂的工业化生产及应用开发工作。进入20世纪50年代，在普通双酚A环氧树脂生产应用的同时，一些新型的环氧树脂相继问世。如1956年美国联合碳化物公司开始出售脂环族环氧树脂，1959年Dow化学公司生产酚醛环氧树脂。由于环氧树脂品种的增加和应用技术的开发，环氧树脂在电气绝缘、防腐涂料、金属结构的粘接等领域的应用有了突破，于是环氧树脂作为一个行业蓬勃地发展起来。目前它的品种及应用开发仍很活跃，正可谓方兴未艾。
我国环氧树脂主要从美国、西欧以及亚洲其他国家和地区进口，2011年在我国环氧树脂进口中占前5位的国家和地区为中国台湾、美国、韩国、日本和德国，2011年的进口量为19.6万吨，占进口总量的84%；而我国环氧树脂的出口涉及90多个国家和地区，2011年出口占前5位的国家和地区为美国、中国香港、泰国、俄罗斯联邦和巴西，出口量为3.8万吨，占出口总量的45%。
从表1进出口单价来看，整体呈上升趋势，但进口单价明显高于出口单价，这是因为，虽然近年来我国环氧树脂产量快速增长，但专用及特种环氧树脂仍需进口，主要进口品种包括电工浇铸专用环氧树脂、电子元器件封装用环氧树脂、粉末涂料和汽车电泳涂料用环氧树脂等，而出口则以通用型环氧树脂为主。
表1 2002-2011年中国环氧树脂的进出口情况
1.3 产品性能及应用
1.3.1 环氧树脂的性能优缺[1]
性能优点：
(1) 力学性能高。环氧树脂具有很强的内聚力，分子结构致密，所以它的力学性能高于酚醛树脂和不饱和聚酯等通用型热固性树脂。
(2) 附着力强。环氧树脂固化体系中含有活性极大的环氧基、羟基以及醚键、胺键、酯键等极性基团，赋予环氧固化物对金属、陶瓷、玻璃、混凝土、木材等极性基材以优良的附着力。
(3) 固化收缩率小。一般为1%～2%。是热固性树脂中固化收缩率最小的品种之一(酚醛树脂为8%～10%；不饱和聚酯树脂为4%～6%；有机硅树脂为4%～8%)。线胀系数也很小，一般为6×10-5/℃。所以固化后体积变化不大。
(4) 工艺性好，使用方便。环氧树脂固化时基本上不产生低分子挥发物，所以可低压成型或接触压成型。能与各种固化剂配合制造无溶剂、高固体、粉末涂料及水性涂料等环保型涂料。
(5) 优良的电绝缘性。环氧树脂是热固性树脂中介电性能最好的品种之一。
(6) 稳定性好，抗化学药品性优良。不含碱、盐等杂质的环氧树脂不易变质。只要贮存得当(密封、不受潮、不遇高温)，其贮存期为1年。超期后若检验合格仍可使用。环氧固化物具有优良的化学稳定性。其耐碱、酸、盐等多种介质腐蚀的性能优于不饱和聚酯树脂、酚醛树脂等热固性树脂。因此环氧树脂大量用作防腐蚀底漆，又因环氧树脂固化物呈三文网状结构，又能耐油类等的浸渍，大量应用于油槽、油轮、飞机的整体油箱内壁衬里等。
(7) 环氧固化物的耐热性一般为80～100℃。环氧树脂的耐热品种可达200℃或更高。
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