吡啶-咪唑类衍生物合成及其配合物性能研究(2)
稀土有机配合物是金属有机配合物中重要的一类，而稀土有机配合物发光是无机发光，有机发光及生物发光的交叉学科，理论意义丰富。且在稀土离子与有机配体形成的配合物中，通过配合物分子内的能量传递，配合物可以发射很强的特征荧光[11]。
吡啶-咪唑类衍生物与稀土金属元素的配合物具有很好的荧光特性。科学家通过研究稀土有机配合物的发光效率和机理，提出了分子间和分子内能量传递的理论，Crosby等提出的稀土有机配合物的发光机理尤其重要，并得到了业界普遍认可[12-13]。吡啶二甲酰类衍生物作为稀土荧光的敏化剂与水杨酸类衍生物，邻啡啰啉类有机配体以及β-二酮类配体等其它有机配体相比，具有更强的敏化发光的能力[14]。一些吡啶二甲酰类的稀土配合物作为手性分子，能够通过测量其圆偏振荧光光谱，从而得到更多的结构信息[15]。吡啶-咪唑类衍生物的配体分子具有大的冗共轭体系，且所有可配位的原子都在同一个平面上，因此能有效螫合稀土金属离子，得到稀土有机配合物，可以通过红外光谱(IR)，紫外光谱，荧光光谱等方法初步确认其结构。详细研究了这些稀土配合物的荧光性能，与之相关的配合物已经被广泛地应用在分子催化、分子识别、抗肿瘤类药物、DNA探针、自组装、荧光免疫分析等领域[16]。
稀土金属离子的电子跃迁主要有：（1）f-f跃迁；（2）f-d跃迁。但f-f跃迁吸光强度很低，属于禁阻跃迁，若使其与吸光系数较高的有机配体络合，可以发射特征荧光光谱，且量子产率高，谱带尖锐[17-18]。稀土离子中的Eu3+，Tb3+可作为荧光标记物，且其发光特性优良而受到广泛应用。此外，吡啶二甲酰类衍生物与Eu(III)，Tb(III)配合物荧光强度大，激发光谱带宽，稳定性好，stokes位移大，可以用来标记蛋白质，并用于时间分辨荧光免疫分析[19]。而常用的时间分辨荧光免疫分析的稀土配合物探针主要为Eu(III)，Tb(III)，Sm(III) 和Dy(III) 四种稀土离子。Groves等用含低聚核苷酸的DPA类配合物成功地精确剪切和标记了DNA；Lamture等用4-碘代乙酰羰基氨基吡啶二甲酸稀土配合物标记蛋白质。
蛋白质的结构单元里有酰胺基存在，研究此类酰胺配体对蛋白质标记有重要意义，对该类配体的稀土配合物的研究报道较少[20-22]。