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过渡金属催化C(sp3)-X键的合成方法探索(4)
含磷阻燃剂的应用历史十分悠久,有机磷系阻燃剂并非新型阻燃剂,但因其低烟、低毒、无卤等优点,在环保要求越来越高的今天,愈来愈受到人们的青睐[9]。经过多年发展,含磷阻燃剂已经在各个领域得到广泛应用,是阻燃剂中重要的一大类,品种繁多,应用广泛,按组成和结构可分为无机磷化合物(如磷酸盐)和有机磷化合物如(磷酸酯、膦酸酯、鏻盐、亚磷酸酯、含磷多元醇等)。其主要阻燃机理是在燃烧过程中产生磷酸酐或磷酸,促使可燃物脱水炭化,阻止或减少可燃气体产生。磷酸酐在热解时还形成了类似玻璃状的多聚体熔融物覆盖在可燃物表面,促使其氧化生成二氧化碳,起到阻燃作用。有机磷化合物阻燃剂包括磷(膦)酸酯、亚磷酸酯、有机磷盐、氧化膦、含磷多元醇等,应用最多的则是磷(膦)酸酯及其齐聚物。
目前,有机磷阻燃剂的研究主要集中在磷酸酯、膦酸酯、氧化膦、缩聚磷酸酯和膨胀型有机磷化合物等方面,包括只含磷的磷酸酯阻燃剂、含氮磷酸酯阻燃剂。作阻燃剂的磷酸酯很多,主要可用于聚苯乙烯、聚氨酯泡沫塑料、聚酯、聚碳酸酯和液晶等高分子材料的阻燃。最早工业化的有磷酸三甲苯酯,最初被用作硝酸纤文素的增塑剂和阻燃剂,然后被用作醋酸纤文素和乙烯基类的增塑剂和阻燃剂。膦酸酯具有类似磷酸酯的性质,绝热时形成膦酸酐,但它们的热稳定性较高,只有在高温下,P-C键才能断裂[10]。
1.2.2磷与药物化学
由于药物在我们人体的作用一般都会涉及到DNA的复制、细胞壁的合成、蛋白质和重要的酶、离子通道和离子受体的功能等等[11],这必然与我们人体中存在的含磷化合物存在相互作用。而磷酸基是构成我们能量重要来源核酸的组成之一,因此它在药物分子中常起着重要的药动团的作用,连接在药物分子上的磷酸或膦酸基团就像发动机一样可以帮助药物在人体内细胞运转。许多疗效确切的的药物因为自身性质上存在的弱点而被限制了使用,例如有的药物有较强的毒副作用,有的对组织和器官有较大的刺激性,有的在胃肠道中不易被吸收。由于磷酸盐的易得性、溶解性、易纯化性等特点,许多著名的有机药物都是以其磷酸盐的形式给药。
(1) 农药方面
有机磷化合物很重要的一个应用方面,是作为生物活性物质用于农药。在农药方面,它不但可以作为杀虫剂、杀菌剂,而且也可作为除草剂和植物生长调节剂。有机磷杀虫剂因其具有高效,广谱,价廉,易于被水、酶及微生物所降解,低残留等特性,在世界各地得到广泛应用。截止目前,有机磷杀虫剂的品种有一百多种,常用的也有五十余种。近十几年来,有机磷杀虫剂占世界农药杀虫剂的比例一直文持在40 %左右,直到最近几年,一些高毒品种被逐渐淘汰,这一比例还在30 %左右。有机磷杀虫剂已广泛用于水稻、玉米、小麦、棉花、水果和蔬菜等作物田杀虫,同时它也广泛用于家禽、家兽杀虫。有机磷类除草剂的应用也非常广泛,如70年代初,由Monsanto公司开发的非选择性内吸传导型茎叶处理除草剂草甘膦,其原药世界总产量大约在40万吨左右,我国的产量也在10万吨左右,占世界除草剂总量的50 %以上。总之,有机磷农药在世界及中国农药发展历史中起到举足轻重的作用。
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