基于稀土配合物的发光复合材料的制备与性能研究(2)
到目前为止,稀土有机配合物的荧光研究大致分为以下几类：[6-12]
(1)稀土生物大分子配合物
稀土生物大分子配合物主要是采用稀土金属离子取代生物大分子中的金属离子，形成稀土生物大分子荧光配合物。这种稀土配合物现在在医学领域运用很广泛，通过研究其发光特性可以得到钙离子、镁离子结点部位以及对其结构的分析有很大帮助。稀土生物大分子配合物主要用途：①荧光法测定金属离子在大分子的结合部位;②生物大分子形式电荷的总数;③结点对称性;④金属离子结合水数目。稀土生物大分子配合物作为生物大分子结构探针在生物领域和医学领域帮了大忙。通过稀土荧光现象更精确可靠的分析病变部位，因为这种探测的条件非常接近生命体的生理环境。
(2)稀土β-二酮配合物
容易形成烯醇式结构的β-二酮配体含有两个分开的羧基基团,配位能力很强。把吸收的光能通过分子间能量传递给中心稀土金属，稀土金属电子吸收能量被激发，金属电子从激发态跃迁至基态出现荧光，这种荧光的荧光强度比金属直接接收能量出现的荧光强度大。研究表明，稀土β-二酮配合物有着强荧光性及稳定定性是由于稀土β-二酮配合物中存在着鳌合环，还包含电子可运动的共轭键。在所有稀土有机配物中，这类稀土配合物中能量从配体到Eu3+的传递的效率是最高的，从而使其发光效率最高。在实际生活中大多应用于制造荧光防伪油墨、荧光探伤、太阳能荧光浓集器、制造荧光颜料及荧光涂料以及用于商店橱窗、汽车荧光车尾贴片等。
(3)稀土羧酸配合物
例如以2,4,6-三甲酸吡啶(PTA)作为配体的的稀土配合物，此种稀土荧光配合物与稀土生物大分子有许多相似之处。由于稀土羧酸配合物涉及很多荧光现象，所以发展前景非常广阔。
（4）稀土高分子配合物
使稀土直接与高分子配合基进行配合，方便加工和稳定性好，在较高稀土浓度下仍可以制得透明薄膜。稀土有机聚合物的制备有两种方法：(1)稀土离子与附在聚合物上面的配位基团直接配合(2)含有双键的稀土配合物作为单体直接聚合。第一种方法较好，因为含有双键的小分子稀土配合物聚合成大分子很困难。
（5）多核配合物
近几年，多数研究人员进行多核的配合物的研究，目的在于创造具有特殊功能的人造系统。对于多核稀土荧光配合物的合成以及多核稀土荧光配合物荧光特性的研究还处于萌芽阶段。
60年代，小分子稀土荧光配合物得到广泛的研究，并研究出一系列的荧光材料。那什么是荧光材料呢，就是受紫外线、X射线和电子射线等激发后能够发出荧光，在照射停止后荧光又会很快消失的材料。
稀土有机荧光配合物产生荧光的原理：配体吸收光能，通过无辐射分子内能量传递给中心稀土金属，接着稀土金属的电子由激发态跃迁到基态，产生了荧光现象。[13]
通过末端带有氨基的三烷氧基硅烷偶联剂与MgCl2• 6H2O形成复合物NH2-Clay，再通过复合物NH2-Clay与稀土配合物进行复合，形成稀土配合物复合材料。经过与NH2-Clay复合的稀土荧光配合物荧光特征峰不变，能够增加稀土荧光配合物的荧光性。由于稀土荧光配合物的热稳定比较差，通常将其与无机化合物进行复合，能够提升稀土配合物的稳定性。
复合原理：将粘土NH2-Clay中的氨基进行质子化得氨基NH3+能够与单电子进行复合，稀土离子配合物带有负电荷，则粘土NH2-Clay与稀土配合物能够复合在一起。[14]
1 实验部分
1、1 试剂
4-羧基苯硼酸、K2CO3、CeF(氟化铯)、Pd(Ph3)4[四(三苯基磷)钯]、1，2-二甲氧基乙烷(DME)、石油醚、甲醇、无水乙醇、MgCl2• 6H2O 、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2,6-二乙酯基-4-溴吡啶。
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