硫代乙酸对柠檬醛的1,4-加成反应研究(3)
1.1.3缩硫醛酮类香料化合物
缩硫醛类化合物香气浓郁、阈值较低，在酸、碱性介质中都比较稳定[4-6]，它在天然产物中多有发现，是一类新型的、极具有开发潜力香料原料。近年来在
日用香精和食品香精中得到广泛的应用。国外报道已应用于调香领域。苯甲醛和正己硫醇缩醛是一种缩硫醛。已报道的催化剂有质子酸[7]，以质子酸为催化剂时，不仅副反应多，使产品纯度和收率不高，而且后处理繁杂、污染环境、腐蚀设备、催化剂不能重复使用；但用离子交换树脂固载杂多酸催化缩硫醛反应鲜见报道。研究了以大孔阳离子交换树脂固载磷钨酸催化苯甲醛与正己硫醇缩醛反应，结果表明，该法具有催化剂活性高、产率大、后处理简单，催化剂可重复使用等优点[7]。
1.2.2苯甲醛与正己硫醇缩醛反应
1.1.4硫醚类香料
硫醚类香料是可食用含硫香料中品种最多的一类[8]，我国GB2760—2011规定允许使用的硫醚类香料有40多种，其中常见的硫醚类香料近l8种，在改善食品风方面具有重要作用。目前，关于硫化物抗肿瘤活性研究主要集中在大蒜的活性成现代食品科技以大蒜素的裂解产物烯丙基硫化物为主[9-11]。以商品化的硫醚类香料为原料，研究探讨其抗肿瘤活性的报到还很少见。本研究的前期结果显示，二甲基三硫醚对人白血病Jurkat和HL一60细胞所产生的细胞毒性随着硫原子数的增多而增强，并可通过提高Jurkat和HL一60细胞内活性氧水平，诱导细胞凋亡[12]，这一结果与大蒜提取物二烯丙基三硫作用类似[13]。因此，作为前期工作的延续，本研究以19种可食用的硫醚类香料为原料，在体外考察其对人白血病细胞HL．60的细胞毒性作用，比较分析其构效关系，并初步探究硫醚类香料肿瘤细胞毒性机理，为丰富硫醚类香料的功能特性奠定研究基础。
我国国家标准(GB2760—2011)规定：fCVT：IL用的以及美国食品香料与萃取物制造者协会(FEMA)公布，一般认为安全的食品香料名单中包含多种含硫香料，其中硫醚类香料是呵食用含硫化合物品种最多的一类[14]。根据硫原子的个数，硫醚类香料可分为硫醚和多硫醚(包括二硫醚、三硫醚及四硫醚)，般具有洋葱、大蒜、肉或坚果的香昧[15]，在食品调香中广泛应用。一些硫醚类香料属于天然等同香料，其化学单体在自然界中广泛存在，且具有一定的功能特性。例如，二甲基二硫醚、二烯丙基二硫醚、二烯丙基三硫醚等存在于大蒜和洋葱中[16-17]；二甲基硫醚、二甲基硫醚等存在于荔枝中[18]。流行病学研究表明：烯丙基硫醚类化合物具有多种生理活性功能，包括预防心血管疾病[19]、抗肿瘤[20]及抗氧化[21]等；二甲基硫醚类化合物可诱导白血病细胞凋亡[22-23]，并可促进紫外线(UVA)引发的类胡萝b素的降解[24-25]，与UVA~U13一胡萝卜素具有协诱导白血病细胞凋亡的作用[26]。有关硫醚类化合物抑菌活性的研究，多集中于大蒜的活性成分方面，包括大蒜粗提物[27-28]、来源于大蒜油的二烯丙基硫醚类化合物[28-29]及来源于洋葱油或大蒜油的多种烃基化硫醚类化合物[30]。同前，针对硫醚类香料抑菌活性的结构效关系尚未得出定论。
具有R-(S)n.-R结构的化合物称为硫醚，当n=1时为单硫醚，当n=2时为二硫醚，当n等于或大于3时为多硫醚。硫醚类香料化合物是可食用含硫化合物中品种最多的一类，这类化合物一般具有洋葱、大蒜、肉、坚果、杏仁香气，可用于调配芹菜、葱蒜、韭菜、肉、咖啡、瓜果等食用香精。我国近些年来合成的硫醚类香料也比较多。[31]