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燃烧法制备铜铈复合氧化物及其催化性能的研究(3)
(二)贵金属催化剂
低温消除CO的催化剂中以金、铂最具代表性,它们不论是在活性、热稳定性或者是使用寿命等方面都有非常不错的表现。负载型Pd催化剂目前是低温催化CO最常用的催化剂之一,活性表面积大、分散度高且金属颗粒小等特点都是这种催化剂所展现的优良特点与性能。很多研究也同时表明了,采用共同沉淀法制备出的Au/TiO2负载型催化剂也具有非常高的活性,足以完成低温状态下完全转化CO的任务。但是众所周知,贵金属催化剂拥有极高的成本,这使得它难以得到真正的展开应用。所以近年来,价格相对便宜的非贵金属氧化剂才能逐渐抓住人们的目光,并且把研究的重心也逐渐偏向了非贵金属催化剂。贵金属催化剂的三个重要指标分别是:活性、选择性和稳定性。
1831年英国菲利普斯(philips)提出以铂为催化剂的接触法制造硫酸,到1875年此方法实现工业化,这是贵金属催化剂最早的工业应用。此后,贵金属催化剂的工业化应用层出不穷。1913年,铂网催化剂被用于氨氧化制硝酸;1937年Ag/Al2O3催化剂用于乙烯氧化制环氧乙烷;1949年,Pt/Al2O3催化剂用于石油重整生产高品质汽油;1959年,PdCl2-CuCl2催化剂用于乙烯氧化制乙醛;到本世纪60年代末,又出现了甲醇低压羰基合成醋酸用铑络合物催化剂。从1974年起,汽车排气净化用贵金属催化剂(以铂为主,辅以钯、铑)大量推广应用,并很快发展为用量最大的贵金属催化剂。贵金属催化剂开发应用百余年(1875~1994年)来,其发展势头长盛不衰。新的品种、新的制备方法、新的应用领域不断出现,有关基础理论也在不断完善。随着科学技术的不断进步,贵金属催化剂将会在一些新领域中继续发挥重要作用。
(三)非贵金属催化剂
非贵金属的研究历史已经比较长了,其价格相对来说便宜得多,有一部分催化剂已经研究的相当成熟。其中比较典型的例子就是霍加拉特催化剂,它自从被研制成功之后就一直被非常广泛的用于防毒面具或是一氧化碳分析装置上。当然,非贵金属氧化物催化剂和贵金属氧化物催化剂相比较起来虽然在热稳定性和活性上都有明显的不足,但是由于贵金属资源的短缺造成的成本差距,科学家们做出了很多努力来提高非金属氧化物催化剂的催化性能。非贵金属催化剂和贵金属催化剂相比较而言,其特点在于:起燃温度比贵金属催化剂要高,完全燃烧温度与起燃温度相差的很大从而造成了活性随着温度升高而升高很缓慢,与此同时非贵金属催化剂对水汽的敏感导致了它在潮湿环境下比较容易失效。
到目前为止,在对CO氧化方面非贵金属催化剂的研究已经取得了很大的进展,对其在过渡金属表面上的吸附脱付以及交换反应的动力学已经进行了广泛的研究。目前来说研究最为频繁的非贵金属催化剂主要还是钙钛矿型催化剂。
(四) CuO/CeO2催化剂
近些年来,对于CuO/CeO2催化剂的研究与报道越来越多,其活性远远超过了铜基催化剂的活性,甚至可以与贵金属催化剂相比。氧化铈是一种价廉且用途极广的稀土
材料
,作为汽车尾气净化催化剂中的重要组分, CeO2的作用主要有以下几点[5-7] : (1) 提升活性涂层的催化活性。 (2) 自动调节空气的燃料比。氧化铈是变价氧化物( Ce4+ /Ce3+) , 有非常好的储氧和释氧能力。(3) 助催化作用。氧化铈能加快煤气迁移与水蒸汽重整反应,减少CO和CH含量。(4) 提升载体的热稳定性及
机械
强度,(5)提升催化剂的储硫性能,改善催化剂的抗积炭性能等。它能在高温下与一氧化碳进行如下还原反应:
4 CeO₂ + 2 CO → 2 Ce₂O₃ + 2 CO₂ ↑
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