双NHC双钯催化苯乙烯与芳烃的单Heck反应研究(2)
Vincenzo Calo[17]小组，用苯并噻唑为配体，碳酸氢钠作碱，用熔融的TBAB做溶剂，有效的实现了芳基卤和β-取代的丙烯酸酯的反应，但是所得到的产率并不是很高，并且有大量的副产物产生。Marcial Moreno-Manas小组用醋酸钯做催化剂，碳酸氢钠作碱, TBAB为助催化剂，DMF做溶剂，肉桂酸乙酯和对位取代的碘苯反应，得到主要产物(E)-3-芳基-3-苯基丙烯酸酯，立体选择性很好。在相同的条件下，对位取代的肉桂酸乙酯和碘苯反应得到的主产物就为相应的Z型。这也只是基于双取代烯烃上的反应，不是有端位烯烃和芳基卤一步生成二取代烯烃化合物的反应。2012年陈万芝[18]课题组的研究结果表明，丙烯酸乙酯和多种取代碘苯在醋酸钯做催化剂，醋酸银作碱, 醋酸做溶剂的条件下反应得到单一的二取代烯烃化合物，但是该体系有别于传统的Heck反应是在碱性条件下进行的。鉴于此，对双Heck反应的研究有着重要的实际意义和理论意义，这里我们使用实验室现有的催化剂。将其应用于双Heck反应中，在无水无氧的条件下验证该催化剂的催化活性，并对碱、溶剂、催化剂用量等条件对反应的影响进行深入研究。
2.实验部分
2.1 实验试剂与仪器
所用主要试剂：溴苯、邻溴氟苯、苯乙烯、碘苯、丙烯酸乙酯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、对溴三氟甲苯、邻碘苯甲醚对碘苯甲醚、间溴氟苯、对溴氟苯、对溴氟苯、间溴氟苯、四丁基溴化铵都为分析纯。所用主要仪器：SHZ-D(Ⅲ)循环水式多用真空泵、熔点测定仪、核磁共振仪、RE-52-3-5旋转蒸发仪、气质联动、标准Schlenk真空线。
2.2实验药品预处理
N,N-二甲基乙酰胺的预处理：将市售DMAC倒入烧瓶，加入无水MgSO4干燥24 h，过滤除去MgSO4，向滤液中加入氢化钙, 回流搅拌12 h, 将DMAC减压蒸馏至预先干燥的瓶中，密封保存。选用催化剂为催化剂
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