含三苯胺二硒醚的合成
毕业论文关键词：二硒醚；三苯胺；还原硒化；合成
The synthesis of diselenide containing triphenylamine
Abstract: In this paper，the selenium measurement generated in situ synthesis of hydrogen selenide symmetric triphenylamine diselenide was systematically investigated using triphenylamine aldehyde as raw material under Se/CO/H2O/DMF system without any base at atmospheric pressure．The effects of the amount of selenium，reaction temperature，the amount of water，the selection of solvent on the yield were investigated．And the optimum reaction conditions were：the molar ratio of selenium/triphenylamine aldehyde of 4:1，the solvent of N, N- dimethylformamide，the desired amount of water of 2 ml，the reaction temperature of 90 ~ 95 ℃， the yield was 85% at optimum reaction condition．At the same time，the triphenylamine diselenide formation mechanism was proposed．
Key Words: Diselenide；Triphenylamine； Reductive selenation；Synthesis
目 录
摘 要 1
引 言 1
1 实验部分 3
1.1 仪器与试剂 3
1.2 实验方法 3
2 结果与讨论 4
2.1 温度对反应的影响 4
2.2 溶剂对反应的影响 5
2.3 水量对反应的影响 5
2.4 硒量对反应的影响 6
3 反应机理探讨 6
4 结 论 7
参考文献 7
致 谢 9
含三苯胺二硒醚的合成引 言
1817年瑞典化学家Berzelius在研究铅室泥组成时，首先从黄铁矿中分离出元素硒。但硒在发现后的近一百年中，硒一直被当做有毒元素，故硒的研究一直处于缓慢的发展状态。因此对于有机硒化学的研究一直未引起化学家的兴趣，直到1970年发现在温和条件下通过还原硒的有机氧化物得到烯烃以后，有机硒化学才得以迅速发展[1]。近年来，有机硒试剂在有机合成中得到了普遍的重视。1973年 Sharpless利用苯基硒负离子在室温下使环氧化合物开环，经氧化、顺式消除得到烯丙基醇，开创了硒试剂应用在有机合成中的先河。近年来，在有机合成中有机硒试剂发展地相当快速，尤其是在利用有机硒离子修饰和变换有机官能团上更体现了其独特的优势。这是因为有机硒负离子作为一种较软的亲核试剂容易与软酸反应，有机硒正离子是一种很容易发生反应的软亲电试剂。因此，有机硒试剂可以发生亲核或亲电反应，也就是说与底物作用从而导入有机硒，反应条件温和，且产率高[2]。
有机硒化合物是重要的有机合成试剂和中间体，其中二硒醚在有机合成中应用最广泛[3-4]。在工业上，二苄基二硒醚用作橡胶生产的改良剂，加速丁腈橡胶的硫化[5]。1973年发现硒是谷胱甘肽过氧化物酶的重要成分，具有预防治疗多种疾病的功效[6]；1988年中国营养学会推荐的“每日膳食中营养素供应量与我国的膳食指南”中，把硒和能量、蛋白质、文生素以及钙、铁等并列为15种每日膳食必需营养素。硒作为人体必需的微量元素之一，抑制病毒在体内的复制，可预防多种疾病；其次，硒能中和或转化自由基的物质，抗氧化，从而祛除自由基对人体的损害，有延缓衰老的作用；除此之外，与其结合形成硒-金属-蛋白质复合物，直接排出体外，起到解毒和排毒的作用[7]。近年来，人们逐渐合成出大量的具有生物活性的有机硒化物。主要包括硒杂环、二硒醚、硒醚及硒氰等。人们经研究发现有些有机硒化合物具有显著的抗氧化活性，可以用来模拟谷胱甘肽过氧化酶的活性[8]。二硒醚就是一类重要的抗生物氧化作用的药物，例如，芳香二硒醚具有抗氧化性，具有模拟谷胱甘肽过氧化酶活性；有的还是抗菌剂、消毒剂、杀菌剂的良好选择；二苄基二硒醚可以抑制癌细胞发生病变[9]；有些杂环的二苄基二硒醚在医学上还可以用来治疗肿瘤等疾病[10]；另外医学上常用脂肪二硒醚来预防和治疗癌症。苯并含硒杂环化合物及芳基二硒醚，由于毒性低是今后有机硒药物研究的重要方向[11]。