多取代环己烷衍生物的合成(2)
2013年，Enders课题组[43]介绍了用Rh催化合成环己烯甲醛衍生物。
2013年，MacMillan课题组[44]利用SOMO机理实现功能碳环衍生物的合成。
2015年，Davies课题组[45]利用Rh-NHC催化的合成了高取代的环己烷衍生物。
但是，上述合成方法通常需要贵重金属作为催化试剂，一些反应还需要不易得的起始原料。因此，寻找以简单易得化合物为原料的环己烷衍生物合成方法仍然具有重要的研究价值。本课题组在有机分子的多组分一锅合成领域已经取得一些研究成果，为了继续在多组分一锅法策略实现有机化合物的合成，我们以两分子3-芳基-1-杂芳基-丙烯酮和一分子1,3-二羰基化合物为原料，在金属Cu2+催化下，通过[2+2+2]环加成合成反应，实现了多取代环己烷衍生物的高效合成(Scheme 1)。
Scheme 1 目标分子的合成
2.实验部分
2.1 实验仪器及试剂
实验仪器：红外光谱用FTIR-Tensor 27型红外光谱仪(Potassium bromide压片)测定；核磁共振谱用Bruker DPX 400 MHz型核磁共振仪测定，CDCl3为溶剂，TMS为内标；化合物的熔点用XT-4型显微熔点测定仪测定，温度未较正；高分辨质谱用TOF-Q型高分辨质谱仪(APCI)测定。有机反应用薄层硅胶板(TLC)跟踪，紫外灯检测。
试剂：芳醛、2-乙酰基吡啶、2-乙酰基吡嗪、乙酰丙酮、1,3-环戊二酮、麦氏酸、铜盐，以及其他试剂均为市售分析纯 (AR, Analytical Reagent)
2.2 合成通法
化合物3、4和 5的合成：称取氮杂查尔酮(2 mmol)，1,3-二羰基化合物(1 mmol)置于25 mL烧瓶中，加入乙醇5 mL，再加入三氟甲磺酸铜(10 mol%)，室温反应5-7 h，TLC监测，反应完全后抽滤，柱层析(石油醚:乙酸乙酯 = 4:1)，即得目标产物3、4和 5。