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具有木质素溶解能力的离子液体的合成+文献综述(5)
1) 咪唑离子[im]+及其取代衍生物:咪唑离子的两个N原予是相同的,如N,N’[或1,3]取代的昧唑离子记为[R1R3im]+,如N-乙基-N’-甲基咪唑离子记为[EMIm]+,若2位上还有取代基则记为[RlR2R3im]+。
2) 吡啶离子[Py]+及其衍生物:毗啶离子的N原子上有取代基R则记为[RPy]+。
3) 季铵离子[R4N]+,R4表示N原子上的四个取代基,例如二甲基乙基丁基铵可简记为[Nll24]+。此外,还有其它种类的季铵。如N,N’-甲基乙基取代的四氢毗咯(吡咯烷)正离子记为P12+。
4) 季磷离子[R4P]+,R4表示P原子上的四个取代基,表示方法与季铵离子类似。
其中最稳定、最常见的是烷基取代的咪唑阳离子,而且通过调整烷基取代基的长度和对称性可以形成低熔点的昧唑类离子液体。
根据负离子的不同可将离子液体分为两大类:一类是含AlCl3的卤化盐(正离子仍为上述4种,其,Cl也可用Br等代替),例如[BMIm]C1-A1C13,此类离子液体被研究得较早,对以其为溶剂的化学反应研究也较多,现仍有较多的研究报道,此类离子液体具有离子液体的许多优点,其缺点是对水极其敏感,需要在真空或惰性气氛下进行处理和应用。
另一类离子液体是在1992年发现[EMIm]BF4(熔点为12℃)后发展起来的,也被称为新型离子液体,该类离子液体不同于A1C13离子液体,其组成是固定的,而且其中许多品种对水、对空气是稳定的,因此近几年取得令人惊异的进展,其正离子多为烷基取代的咪唑离子[RlR3im]+,如[BMIm]+,负离子多用BF4、PF6。也有CF3SO3-、(CF3SO2)2N-、C3F7COO-、C4F9SO3-、CF3COO-、(CF3SO2)3C-、(C2F5SO2)2N-、(C2F5SO2)2N-、SbF6-、AsF6-、CB11H12-(及其取代物)、NO2-等。
除了上述2类常见离子液体外,不断有性能特殊或成本较低的离子液体被合成和研究,离子液体家族也处于在不断发展壮大更新中。
1.2.3 不同离子配比对离子液体合成的影响
磷酸酯类离子液体的合成反应具有高选择性,对于烷基咪唑类磷酸酯盐,由于咪唑的气十分难闻,毒性大,为了保证咪唑原料反应完全,在制备烷基咪唑类磷酸酯盐离子液体时,本课题采用磷酸烷基酯过量的方法,反应结束后,过量的磷酸烷基酯和产物离子液体互不相溶而清晰分层,使得咪唑的转化较完全,同时简化了产品的分离和提纯工序。三乙胺的沸点较低,为89.7℃,反应过程中极易挥发,反应难度大,因此同样采用磷酸烷基酯过量的方法,使缓慢滴加的三乙胺在磷酸烷基酯大大过量的环境中可以充分反应,提高产率。反应结束后,过量的磷酸烷基酯和产物离子液体互不相溶而清晰分层,产品的分离和提纯工序简单。
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