2-磷酸基-1,2,4-三羧酸丁烷的合成工艺研究(6)
2.3 PBTCA的合成工艺路线
PBTCA是20世纪70年代初由德国的H.Geffers等人首先研制[23]，目前PBTCA的合成方法通常有2种：(1)以顺丁烯二酸二乙酯、亚磷酸二乙酯及丙烯酸乙酯为原料。该技术路线是西德拜尔公司在1970年率先发明的，并获得一系列专利，因而欧美PBTCA市场被拜尔公司垄断。1991年南京化工学院的韩应琳教授采用此技术路线实现了工业化，填补了国内空白。(2)以反丁烯二酸二乙酯、亚磷酸二乙酯及丙烯酸乙酯为原料。该技术路线是华东化工学院的汪祖模教授于1988年发明的，但未投入工业应用。国外传统的合成PBTCA的方法是采用亚磷酸三烷酯、马来酸单酯和丙烯腈为原料，先将亚磷酸三烷酯与马来酸单酯由反应制取磷酸丁二酸四烷酯，再与丙烯腈进行Michael加成制备PBTCA对应的五元酯，然后在酸性条件下水解，制得该产品。显然，该产品在合成过程中涉及到剧毒的氰化物，对环境造成二次污染，而且反应条件苛刻、工艺路线复杂[25]。
本实验采用亚磷酸二甲酯、顺丁烯二酸二甲酯（马来酸二甲酯）、丙烯酸甲酯为原料合成PBTCA。其合成反应式：
(1)亚磷酸二甲酯与顺丁烯二酸二甲酯在催化剂作用下反应生成磷酸丁二酸四甲酯：