饮用水中六价铬的分光光度快速检测方法的研究(5)
1.2.5滴定法
（1）重铬酸钾法测定吹冰价铬
在测定吹冰价铬含量时，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用（NH4）Fe(SO4)2标准溶液滴定至溶液由蓝紫色变为亮绿色为终点。反应式为Cr2O72-+6Fe2++14H=2Cr3++6Fe3++7H2O。
常于试液中加入H3PO4，减少由于滴定终点出现过迟而引起的误差，同时使Fe3+生成无色的稳定的Fe(HPO4)2-，使得计量点的电势增大，提高了滴定的准确度。
（2）硫酸亚铁铵法测定吹冰价铬
在酸性溶液中,以银盐作催化剂,用过硫酸铵将三价铬氧化成吹冰价铬,加入少量氯化钠,并煮沸除去过量的过硫酸铵及反应中产生的氨气,以苯基代邻氨基苯甲酸做指示剂,用硫酸亚铁铵溶液滴定使吹冰价铬还原为三价铬,溶液呈绿色为终点,根据硫酸亚铁铵溶液的用量,计算出样品中总铬的含量,钒对测定有干扰,但在一般含铬废水中，钒的含量在允许限以下。三价铁干扰测定,当三价铁的质量浓度为吹冰价铬的175倍时,可引入2.8%的相对误差。
本方法适用于废水中高浓度（>1mg/L）总铬的测定。
以上述2种方法测定水样中吹冰价铬,硫酸亚铁铵滴定法适用于总铬的测定,而重铬酸钾法可直接测定吹冰价铬。
1.3分光光度法的原理
分光光度计的基本工作原理是基于物质对光(对光的波长)的吸收具有选择性，不同的物质都有各自的吸收光带，所以，当光色散后的光谱通过某一溶液时，其中某些波长的光线就会被溶液吸收。在一定的波长下，溶液中物质的浓度与光能量减弱的程度有一定的比例关系，即符合比尔定律：
T = I/Io lg(Io/I)=εcb
式中，T为透过率，Io为入射光强度，I为透射光强度，A为消光值(吸光度)，ε为吸收系数，b为溶液的光径长度，c为溶液的浓度。从以上公式可以看出，当入射光、吸收系数和溶液厚度一定时，透光率是根据溶液的浓度而变化的。[17]
测吹冰价铬的显色剂是二苯基碳酰二肼。二苯基碳酰二肼分光光度法( 简称DPC 法) 测水中吹冰价铬由于其方法灵敏, 选择性好, 目前被环境监测者广泛使用。[5]其原理是在酸性的溶液中，吹冰价铬与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物，其最大吸收波长为540nm，摩尔吸光系数为4×104L•mol-1•cm-1
二苯基碳酰二肼，又名二苯氨基脲，二苯卡巴肼， 1,5-二苯羰酰肼。白色晶形粉末。在空气在逐渐变为红色。微溶于水，溶于乙醇、丙酮，不溶于乙醚。与Cr2O 反应显红色。还与Ag+、Ni2+、Pb2+、Cu2+、Fe3+、Hg+、Hg2+等金属离子有显色反应。[4]
溶剂选择是丙酮。丙酮无色液体，具有令人愉快的气（辛吹冰甜）。易挥发。能与水、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、氯仿、乙醚及大多数油类混溶。相对密度 (d25)0.7845。熔点-94.7℃。沸点56.05℃。折光率 (n20D)1.3588。闪点-20℃。易燃。半数致死量（大鼠，经口）10.7ml/kg。有刺激性。
显色剂（二苯基碳酰二肼溶于丙酮）很不稳定，而且有很大的毒性，所以必须密封储存在棕色瓶中放在冰箱。可保存半个月，如果颜色变深了，则不能再使用。
检测的仪器主要选择721型分光光度计。721型分光光度计允许的测定波长范围在360～800nm，其构造比较简单，测定的灵敏度和精密度较高。因此，应用比较广泛。它内部从光源灯发出的连续辐射光线，射到聚光透镜上，会聚后，再经过平面镜转角90°，反射至入射狭缝。由此入射到单色器内，狭缝正好位于球面准直物镜的焦面上，当入射光线经过准直物镜反射后，就以一束平行光射向棱镜。光线进入棱镜后，进行色散。色散后回来的光线，再经过准直镜反射，就会聚在出光狭缝上，再通过聚光镜后进入比色皿，光线一部分被吸收，透过的光进入光电管，产生相应的光电流，经放大后在微安表上读出。[9]
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