过氧化氢柠檬酸无铬钝化剂的研制+文献综述(3)
1.1.2 钨酸盐
钨与Cr、Mo同族,钨酸盐在作为金属缓蚀剂方面与钼酸盐有相似性,因而对钨酸盐钝化也有研究。D.Bijimi等［10］主要研究了锌、锡等在钨酸盐中阴阳极极化特征,24 h盐雾试验表明在锌表面生成的钝化膜中,钨酸盐钝化膜的耐蚀性要逊于铬酸盐钝化膜。另外,Cowieson等［11］研究了钨酸盐钝化Sn-Zn合金的方法,并研究了其抗盐雾和抗湿热性。试验结果表明,钨酸盐钝化膜抗盐雾性能和抗湿热循环试验性能差于钼酸盐和铬酸盐的钝化膜。国内对镀锌膜钨酸盐钝化研究尚未开始。
1.1.3 硅酸盐
硅酸盐处理具有成本低、钝化液稳定性好、使用方便、无毒、无污染等优点,但耐腐蚀性能较差。目前，日本［12］正在积极研究以硅酸钠为主体的镀锌钢板阳极极化电解液，以用来形成高耐腐蚀的氧化膜，但目前仍处于实验室研究阶段。韩克平等［13］用50 g/L Na2SiO3•9H2O、80 ml/L氨基三甲叉膦酸(ATMP)、5 g/L硫脲,在pH值2.0～3.5,20～40℃时处理镀锌层0.5~2.0 min，并在90~100℃热水中封闭3 min，得到了硅酸盐化学转化膜。他们认为可能是带负电荷的SiO32-或SiO2胶团与Zn2+发生配位作用从而形成保护膜。这种吸附膜的耐蚀性被认为与铬酸盐钝化膜的耐蚀性相当(据电化学实验结果)。为了增强膜层耐蚀性,钝化液中常加入一些有机促进剂,如水溶性阴离子型丙烯酸胺、硫脲等化合物。同时这种硅酸盐转化膜还可以进行染色处理。在钝化液在中加入某些天然纤文染剂如三芳基烷染液(阳离子型)或混合染料,可以染成各种颜色。
1.1.4含锆溶液
含锆溶液代替铬酸盐用于铝基表面的预处理已在几年来被相关专家确认,但仍还较少用于锌基金属的处理。一般来说,锆基无铬钝化液也可处理锌基表面,作为涂漆的前处理,而一般不作为最终处理。锆基无铬钝化液主要含有H2ZrF6,提供Zr和F。另外,常需加入少量的HF［14］，并且，开发的锆基钝化液还包括一些高分子化合物。研究了铝表面的锆基转化膜的组成和结构等。Deck等发明了一种基于H2ZrF6的可自然干燥的无铬钝化液。研究出一种可阴极极化处理石墨和钛的锆基处理液,反应过程中,阴极极化促进Zr(OH)4沉淀在表面而后用升温的办法使其转化为ZrO2。
1.1.5含钴溶液
Co(Ⅱ)和Co(Ⅲ)的络合物均可通过相关化学反应钝化处理金属Al、Mg、Zn、Cd等。Schriever等发明的钝化液含0.01mol/L饱和的Co(Ⅱ)盐(CoX2,X=Cl,Br,NO3,CN,SO4等),0.03 mol/L饱和硝酸盐和0.06~6.00 mol/L的乙酸胺。
1.1.6 稀土金属盐
金属的稀土钝化或缓蚀研究始于1984年。稀土可用作多种金属和合金的有效缓蚀剂，原因在于在金属表面可生成保护性的稀土氧化物膜。由于稀土转化膜工艺无环境公害，而将其列入替代铬酸盐转化膜的候选方法，其中应用最多的是三价铈盐。如Ping 等［15］将电镀锌在含过氧化氢的 CeCl3中处理 1min，在锌表面形成一层金色的转化膜层，该膜含铈的氧化物和氢氧化物，具有很好的耐蚀性。李鸿宾等［16］采用 Ce(NO3)3取代铬酸盐对热镀锌表面进行钝化，检测分析表明，该研究可获得与低铬酸盐钝化效果相近的耐蚀性较好的金黄色钝化膜。这对于改变钝化处理的毒性且容易造成环境污染的现状具有积极的现实意义。
1.1.7 过氧化氢钝化
1.1.7.1 过氧化氢钝化机理
双氧水是一种强氧化剂，相关资料表明：在含有氧化剂的碱性溶液中（钝化时pH=9.5~10.0）钢铁的氧化过程比较复杂，一般认为是一种电化学过程。
铁在微阳极上溶解：
Fe→Fe2++2e
H2O2→H20+1/2O2↑
Fe2+继续氧化生成氢氧化物：
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