TBA水合法年产3.2万吨异丁烯工艺设计(4)
在1981 年，德国 Huls 公司投产建造一套 3 万吨 / 年的树脂水合脱水法用来生产异丁烯的生产装置。我国的兰州化学工业公司的研究院在 20 世纪 60 年代开始致力于研究树脂法工艺，并且在 1973 年在上海高桥化工厂以及天津石化二厂实现了工业化生产，目前这个生产工艺最富有特色的是前苏联研究开发的生产工艺、，这个工艺采用他们研制的离子交换树脂（ KYZW ）和新工艺，异丁烯的转化率可以达到 97% 以上，产品的纯度高达 99.95% ，所得的产品可用于生产丁基橡胶[6]。
1.1.6 甲基叔丁基醚（ MTBE ）裂解法
甲基叔丁基醚（ MTBE ）裂解制异丁烯是在 20 世纪 70 年代末期研究并且开发成功的一种生产异丁烯的重要方法。和其它方法相比，这个技术具有对设备基本无腐蚀，对环境基本无污染，工艺流程比较合理，操作条件比较缓和，能耗比较低，产品纯度比较高，装置规模灵活性比较大，可以根椐市场需求来生产 MTBE 或异丁烯等特点，自开发成功至今一直是国内外生产异丁烯最主要的方法之一[7]。
在20世纪80年代后期，新建的异丁烯生产装置大多数都采用 MTBE 裂解工艺。比如,Huels公司在 1989 年建造成一套生产能力为10万t/a的异丁烯生产装置；Exxon 在1986年在Baton Rouge 的丁基橡胶厂建造成成产能力6.0万 t/a 的异丁烯装置,这个公司在1989 年又同时在英国的合资丁基橡胶厂建造成6.5万t/a的异丁烯生产装置；匈牙利Tifo建造的分别使用于生产弹性体以及 MMA 的两套 MTBE 裂解从而生产异丁烯的装置；日本住友化学公司在1990年建造成3.0万t/a MTBE裂解从而生产异丁烯生产装置，1984 年又在Chiba建造成5.1万t/a 异丁烯生产装置；韩国的大林工业公司在1990年通过采用Snam公司的技术建造成用于生产丁基橡胶以及MMA的异丁烯装置，三星公司1992 年在南韩建造成3.1 万 t/a 异丁烯生产装置等。1998年，Savla Chemical Ltd.(SCL) 采用MTBE 裂解法建造成一套 4500t/a 的异丁烯生产装置，生产的产品主要用于生产家用化学品、抗氧剂以及药品。SNAM、IFP、CR&L、住友和 Huls-UOP 等公司现在都拥有自己独家的MTBE裂解生产异丁烯的生产技术。
我国吉化锦江油化厂在1992年采用了北京燕山石化公司研究院的技术建造成了我国的第一套 MTBE 裂解制异丁烯装置，当时的装置规模为2000t/a ，在1999 年燕山石化公司橡胶厂采用研究院技术建造成3.5万t/a 生产装置，生产的产品主要用于生产丁基橡胶。此外，浙江的宁海、锦州的天元、南京的梅山、兰州的三叶和连云港也有规模大约为2000 ～ 3000t/a 的MTBE 裂解生产异丁烯生产装置，现在，我国采取 MTBE 裂解制异丁烯的总生产能力大约为 5.0 万 t/a 。但是只有燕化公司橡胶厂采用燕化研究院技术建成的装置可以用于生产聚合异丁烯的产品。
甲基叔丁基醚（ MTBE ）裂解法是指在液相的条件下，采用大孔强酸性的离子交换树脂作为催化剂，含有异丁烯的 C4 馏分和甲醇进行选择性反应从而生产甲基叔丁基醚（ MTBE ），异丁烯的转化率超过 99.99% ，然后，MTBE 再通过裂解生成异丁烯的工艺方法。这种方法包括甲基叔丁基醚的合成以及甲基叔丁基醚的裂解这两个过程。
（ 1 ） 甲基叔丁基醚的合成
把 C4 馏分中的异丁烯以及甲醇作为原料，在强酸性的阳离子交换树脂存在下，异丁烯通过催化合成甲基叔丁基醚。主要副反应有，异丁烯聚合生成的二聚物，异丁烯以及原料中的水反应生成的叔丁醇，甲醇脱水后生成的二甲醚等。
（ 2 ） 甲基叔丁基醚的裂解
C4 馏分中的异丁烯和甲醇合成 MTBE 的反应是可逆的，因此在适当条件下， MTBE 和酸性催化剂接触就可以分解生成高纯度的异丁烯与甲醇[8]。