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利用负离子表面活性剂SDS合成聚苯胺(7)
图2-4 c、i号PANI的紫外可见光谱图
图2-3是反应温度为0℃和30℃ PANI的UV-Vis谱图。0℃反应时,325.0 nm和590.5 nm处的吸收峰移动至334.0 nm和610.5 nm处。分别归属为聚苯胺的π→π*电子跃迁和n→π*电子跃迁,可以发现两个吸收峰都发生了红移。说明低温时,聚合速度减慢,分子聚合规整性、有序性提高。聚苯胺分子间距离增大,分子间作用力减弱,聚苯胺分子以伸展链构象存在,更有利于电荷的离域形成共轭结构,从而发生了红移。同样出现在其他温度对比图中。
图2-4是在不同SDS的浓度下PANI的紫外可见吸收光谱。SDS浓度为0.06 mol/L反应时,325.0 nm和590.5 nm处的吸收峰移动至336.5 nm和609.5 nm处。分别归属为聚苯胺的π→π*电子跃迁和n→π*电子跃迁,可以发现两个吸收峰都发生了红移。说明SDS浓度增大时,形成棒状胶束,形成的聚合物比在球形胶束中要规整,有序的多。聚苯胺分子以伸展链构象存在,更有利于电荷的离域形成共轭结构,从而发生了红移。同样出现在其他SDS浓度对比图中。
2.2.3 微观结构透射电镜分析
在苯胺单体的浓度很低(8 mmol/L)的水溶液中,通过氧化聚合制备了纳米纤文聚苯胺。从低倍电镜照片(图2-5 B)上可以清楚的看出,产物由纳米粒子,形成网状结构的纳米纤文,空心棒组成。微米级的网状结构由图2-5 (B)进一步展示,合成的聚苯胺既有实心的纤文又有空心的管子,照片结果也与红外分析结果一致。且仔细观察会有类似球形的节点,可能是:1.透射电镜中观察纳米纤文互相交错;2.由于芳环上的1,2,4三取代物,聚合反应向外延伸,从而与其他胶束连接形成网络状结构
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