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ZnO等过渡金属氧化物纳米粒子的制备及光催化性质研究(6)
2003年郭敏等[40]以Zn(OH)2胶体为前驱物,采用低温水热法,在ITO基底上制备了大范围的取向高度统一的,平均粒径为40nm,长度为4um的单晶ZnO的纳米棒阵列膜。
1.4.5有机溶剂热法
有机溶剂热法采用与水热法相类似的原理,以有机物或非水溶媒为溶剂,在一定温度和溶剂的自身压力下,产生一个在常压条件下无法得到的特殊的物理化学环境,使前驱物在反应
系统
中得到充分溶解,并达到一定的过饱和度,从而形成原子或分子生长基元,进行成核结晶生成粉体或纳米晶,用于制备在水溶液中无法长成、易氧化、易水解或对水敏感的材料,反应驱动力是可溶的前驱物或中间产物与稳定新相间的溶解度差。
韩冬等采用乙酸锌为原料,乙醇为溶剂,采用有机溶剂热法,在90℃下反应8h,制得底面边长约40nm,高约80nm的吹冰角锥形纳米ZnO粒子[41]。
1.4.6模板法
模板法是合成纳米材料的有效技术,即选用特定结构的物质来引导纳米材料的制备与组装,利用其空间的限制作用及模板的调试作用,将模板的结构复制到产物中去。模板法大致可以分为硬模板法、软模板法以及
生物
分子模板法。其中硬模板法主要采用预制好的刚性模板,使得纳米微粒在模板的纳米级孔道中生长;软模板法是当表面活性剂的浓度达到一定值后,可以再溶液中形成LB膜、液晶、胶束、微乳液等,从而引导纳米材料的生长。
Wu等[42]用模板法制备了高度取向的ZnO纳米棒,粒径为60~80nm,长度450~500nm,室温下在386nm附近有很强的UV吸收。Guo Lin[43]等采用十二烷基苯磺酸钠(DBS)作软模板剂形成的改良微乳液成功地合成了ZnO纳米棒。
1.4.7化学气相法
气相氧化法是目前开发的一种优良技术,以O2为氧源,锌粉为原料,在高温下以N2和Ar作为载气体进行氧化反应[44]。
激光诱导化学气相沉积法以惰性气体为载体,以Zn盐为原料,用CW-CO2激光气为热源加热反应原料,使之与O2反应生成ZnO。其基本原理是利用反应气体对特定波长激光束的吸收,引起气体分子激光分解、热解、光敏化和激光诱导化合反应,在一定的条件下合成纳米粒子[44]。
1.4.8固相合成法
固相合成法是将金属盐或者金属氧化物以一定比例充分混合、研磨后进行锻烧,通过发生固相反应直接制得纳米粉末。张永康[47]等以ZnSO4•7H2O和Na2CO3为原料,获得粒径为6.0~12.7 nm的球状ZnO颗粒。沈如娟等用醋酸锌与草酸反应,450℃灼烧4h,获得粒径小于100 nm大小均匀的球状ZnO颗粒[45]。Takuya Tsuzuki等以ZnCl2和Na2CO3为原料,通过添加NaCl进行固相反应后,得到粒径小于27 nm的氧化锌粒子。这种方法具有设备简单,工艺流程短,操作简单,条件易控的优点;缺点是反应很难均匀充分进行[48]。
2改变溶剂种类(溶剂热法)制备纳米氧化锌
2.1引言
本实验采用溶剂热法以不同种醇为溶剂来合成ZnO纳米粒子,其合成的粒子形貌单一、粒径均匀,该合成方法具有成功率高,操作简便,反应条件易于控制,重复性好等优点。
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