靛红Schiff碱配合物的合成研究(2)
靛红及其衍生物具有抗细菌、抗肿瘤、抗病毒、神经保护等多种生物活性。靛红希夫碱碱类化合物具有较好的抑菌、抗病毒、神经保护活性，以其为配体的过渡金属配合物也展现了很好的生物活性。含O、S 、N 的席夫碱及其金属配合物， 因为其具有良好的抑菌、抗病毒、抗癌的生物活性，所以，长久以来受到人们的重视[7-8]。
本文以靛红为底物，通过与几种胺及衍生物的缩合反应来合成一系列的靛红席夫碱，有双齿配体希夫碱和三齿配体希夫碱，并对其结构进行初步表征。然后以这些物质为配体分别与过渡金属如Fe(III) 、La(III) 、Mn(II) 、Ni(II) 、Co(II) 、Cu(II) 的络合进行了尝试，详细考察了靛红席夫碱在合成席夫碱—过渡金属配合物中的应用，通过熔点测定、红外光谱、元素分析等方法对代表性配体和配合物进行了初步表征，并推断了可能的结构。
希夫碱合成过程：
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
WQF-510型傅立叶变换红外光谱仪；DF-101S型恒温加热磁力搅拌器(巩义市英裕高科仪器厂)；薄层色谱(TLC)；DHG-9070A型电热恒温鼓风干燥箱(一恒仪器)；PL601-L型电子天平(梅特勒-托利多仪器有限公司-上海)；SHB-III型循环水式真空泵(郑州欧卡仪器设备有限公司)；精密显微熔点测定仪；干燥器(祁阳恒泰玻璃有限公司)；旋转蒸发仪(上海亚荣生化仪器厂)；恒温水浴锅(上海亚荣生化仪器厂)；WFH-203三用紫外分析仪(上海精科实业有限公司)；玻璃仪器气流烘干器(巩义市予华仪器有限公司)；X-6精密显微熔点测定仪温度计未校正(北京誉朗诺科技有限公司)；WQF-510红外光谱仪(KBr压片、日本分光公司)等。
量筒( 10 mL，25 mL，50 mL )；玻璃棒；烧杯；滤纸；抽滤装置(一套)；滴管；球形冷凝管；圆底烧瓶(50 mL，100 mL)；干燥管；注射器(50 μL)等。
靛红(上海精纯实业有限公司)；硫代氨基脲(国药集团化学试剂有限公司)；2, 4-二甲基苯肼(北京化工厂)；盐酸苯肼(中国上海试剂三厂)；苯胺(天津市福晨化学试剂厂)；氢氧化钠(天津市凯通化学试剂有限公司)；无水乙醇(天津市风船化学试剂科技有限公司)；三乙胺(中国泗联化工厂)；甲醇(天津市凯通化学试剂有限公司)；丙酮(天津市风船化学试剂科技有限公司)；石油醚(天津市福晨化学试剂厂)；乙酸乙酯(上海精纯实业有限公司)；氯仿(国药集团化学试剂有限公司)；茚三酮(天津市恒兴化学试剂制造有限公司)；LaCl3•7H2O(天津市凯通化学试剂有限公司)；CuCl2•2H2O(北京化工厂)；FeCl3•6H2O(天津市津北精细化工有限公司)；CoCl2•6H2O(天津市津北精细化工有限公司)；MnCl2•4H2O(上海精纯实业有限公司)；NiCl2•6H2O(天津市凯通化学试剂有限公司)。
未标明的试剂均为分析纯。
1.2 合成实验
1.1.1 靛红席夫碱化合物的合成[9-17]
靛红-3-缩氨基硫脲 (L1): 取148.7 mg(1 mmol) 靛红和102.6 mg(1.1 mmol) 硫代氨基脲分别溶于15 mL无水乙醇中，搅拌下使固体充分溶解，待溶解完全，将硫代氨基脲的醇溶液转移至靛红的醇溶液中。随后将反应体系置于90 ℃温度下进行加热回流，薄层色谱(TLC)检测反应进展情况。直至反应完成后，减压除去大部分溶剂，用适量乙醇重结晶，抽滤，用乙醇洗涤滤饼2-3次，干燥，得到亮黄色固体。
3-(2-(2，4-二硝基苯基)亚腈基)吲哚-2-酮 (L2)：取148.6 mg (1 mmol) 靛红和218.6 mg (1.1mmol)2,4-二硝基苯肼分别溶于15 mL无水乙醇中，搅拌下使固体充分溶解，待溶解完全，将2,4-二硝基苯肼的醇溶液转移至靛红的醇溶液中。随后将反应体系置于90 ℃温度下进行加热回流，薄层色谱(TLC)检测反应进展情况。直至反应完成后，减压除去大部分溶剂，用适量乙醇重结晶，抽滤，用乙醇洗涤滤饼2-3次，干燥，得到橙黄色固体。