2。3。配体合成

2。3。1。H2BCPTPE配体的合成

图 2。31配体(H2DCPTPE)的结构示意图

第一步:2Br-TPE的合成

在100ml的两口瓶中加入锌粉（2。48g ，38。4mmol）和4-溴二苯甲酮（5g，19。2mmol），抽真空十分钟然后换氮气十分钟，如此循环三次。注入重蒸THF 50ml，在-5℃~0℃的条件下冷却。在冷却的条件下，在-5℃的低温恒温反应浴中注入四氯化钛（20ml，20mmol），该处所用的是四氯化钛的二氯甲烷溶液，摩尔浓度是1mol/L），在氮气的氛围中磁力的作用下，75℃加热回流6h。反应后的产物用水洗涤，碳酸钾溶液洗涤，二氯甲烷萃取，产物溶于二氯甲烷，然后将下层溶于二氯甲烷的有机物放入锥形瓶中，加入无水硫酸镁干燥，过滤，然后将溶剂旋干至油状，加入中性氧化铝，石油醚过柱子得到纯净的2Br-TPE。产率为75%。反应式见下图 2。32。 

图 2。32 2Br-TPE的合成示意图

注：四氯化钛遇到空气中的水分易分解，冒白烟。四氯化钛的试剂瓶口有三个橡皮口，其中一个瓶口插一个充了氮气的气球，不要插进液面。然后用长的钢针插进另一个口缓慢吸取一点点氮气，再将其插入液面缓慢吸取四氯化钛。移液时，速度稍微快点。将四氯化钛打入三颈瓶时，速度缓慢一点。来,自,优.尔:论;文*网www.chuibin.com +QQ752018766-

第二步:酯的合成 

在100ml三口瓶中放入磁子，再加入2Br-TPE（0。49g，1mmol）、4-甲氧羰基苯硼酸（0。54g，3mmol）和氟化铯（0。91g，6mmol），抽真空十分钟，换氮气十分钟，如此循环进行三次。在第一次充氮气的时候，加入四(三苯基磷)钯（0。08g，0。07mmol），在最后一次充氮气的时候注入乙二醇二甲醚（90ml），在氮气的氛围中磁力作用下，90℃加热回流2天，在氮气的氛围中回流点板，待反应完全后，停止反应，将其冷却降到室温，撤下装置。反应后三颈瓶是固液共存的，将反应后的液体过滤收集（并将固体用二氯甲烷清洗数次，直至点板荧光很弱），液体倒入茄型瓶旋干。旋干后再加二氯甲烷溶解，倒入分液漏斗，加水萃取3次（可点板看二氯甲烷层荧光情况，酌情确定萃取次数），加入无水硫酸镁干燥，过滤，旋干溶剂，准备过柱子