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异丁烯制高活性聚异丁烯工艺设计(4)
来自溶剂回收罐回收的溶剂经脱轻塔进料泵送至溶剂脱轻塔进行共沸脱水,同时脱除未反应的单体异丁烯,脱轻后的溶剂由脱重塔进料泵进入溶剂脱重塔脱除已烷和二聚物等重组分,脱重后的溶剂经脱重塔冷凝器冷凝后进入溶剂接收罐进行循环使用。损失的溶剂由罐区已烷贮罐经已烷泵补充。脱重塔塔釜液定期釜残液泵送至燃料油管网。
第一聚合釜、第二聚合釜聚合反应温度采用釜外半管,釜内鼠笼式列管及外加环、深冷等冷却方式控制釜温,采用液氨作为冷却介质。自液氨储罐来的冷却介质分别进入深冷器和第一聚合釜、第一聚合釜的釜外半管式夹套、釜内列管及两台外循环冷却器,通过液氨的汽化移走聚合反应热。汽化后的氨气经氨液分离器后送至压缩工段的氨液分离器再次进行氨液分离,分离后的氨气经氨制冷压缩,出来的高压氨气进入油分离器后进入氨冷凝器冷凝,冷凝后的氨液进入氨液储罐循环使用。
胶液处理分离出来的低聚合物及溶剂脱重塔底出来的残液送至3.42万吨/年异丁烯装置的燃料系统利用。
1.3 高活性聚异丁烯的物性和用途
1.3.1 高活性聚异丁烯的物性
化学名称:高活性聚异丁烯
英文
名称High Active Polyisobutylene
结构式:物性:高活性聚异丁烯是指分子结构为带甲从侧链,末端甲从亚乙烯基(methyl vinylidene)含量占多数的聚异丁烯,是种典型的线形聚合物。高活性聚异丁烯其分子链末端甲从亚乙烯基含量一般在60%-80%左右,分子量在500-5000之间。.高活性聚异丁烯为无色透明或浅黄色粘稠状液体,无毒、无。具有相对的惰性、化学稳定性及优良的耐臭氧、耐紫外线性能、耐腐蚀性及电绝缘性等独特而宝贵的性能。
1.3.2 高活性聚异丁烯的用途
聚异丁烯在许多领域的应用主要依赖于它的粘度、热稳定性、耐化学品性及电绝缘性等。它的耐热性能、耐氧性能、耐臭氧性能、耐酸性能、耐碱性能以及耐紫外线性能优异,体积电阻率高,在高温下裂解无残碳,同时高活性低分子聚异丁烯一般非极性物质和高分子材料均有较好的相容性,因此,作为润滑油添加剂使用时具有较好的低温分散性和高温洁净性,可以用于油品调黏,具体可作为生产润滑油的添加剂和调制二冲程内燃机油等[4]。
高活性的聚异丁烯主要用于热加合法生产油品无灰分散刹(即聚异丁烯丁二酰亚胺)和用作润滑油粘度指数改进剂、石蜡、橡胶改性剂、,电绝缘材料、填隙密封材料,缓慢释放含氮化肥、油田压裂液的降阻剂、钢丝绳用油、口香糖基胶、防水炸药、火箭推进剂组份、医药和化妆品中的保湿剂等[5-6]。但由于高活性聚异丁烯的生产成本要比传统的低分子聚异丁烯成本高,因此,高活性聚异丁烯目前主要用来生产无灰分散剂、聚异丁烯胺等高端产品[7]。
(1) 无灰分散剂
以高活性聚异丁烯为原料生产的无灰分散剂是聚异丁烯无灰分散剂的改进产品和低活性聚异丁烯为原料生产的无灰分散剂相区别,市场上常采用在该类产品后面加A的方法,如T15lA(单聚异丁烯基丁二酰亚胺)、T152A(双聚异丁烯基丁二酰亚胺)、T16lA(高分子量聚异丁烯基丁二酰亚胺)等。
以高活性聚异丁烯为原料生产的无灰分散刹属于低氯无灰类分散剂,不仅具有燃烧后无灰,无监色烟雾,而且因氯含量低,几乎不会产生二嗯英,属于环保类产品。此外,还具有外观色泽较浅、浊度低以及和ZZDP等其他添加剂配伍性好的特点。
生产高活性聚异丁烯类无灰分分散剂使用的原料有高活性聚异丁烯、多乙烯多胺、顺丁烯二酸酐、季戊四醇等。首先,以聚异丁烯和顺丁烯二酸酐为原料,反应合成聚异丁烯丁二酸酐,其合成方法有氯化法和热加合法。氯化法是最先采用的一种工艺,因采用氯,致使最终产物里会含有氯,特别是使用马来酸酐和过量的氯来生产高活性聚异丁烯,这一现象更为突出。而采用热加合法不会产生氯,产品中也没有氯的残留,有利于环境的保护。在现有的技术水平条件下,采用低活性聚异丁烯为原料生产聚异丁烯丁二酸酐时,因原料中甲基亚乙烯基的含量低,只有使用氯化法工艺,而以高活性聚异丁烯为原料时因其末端甲基亚乙烯基含量高,活性高,就可以用热加合法工艺,该工艺不仅反应转化率高,选择性好,而且产物的分子量分布窄,粘度低,以该产物为原料生产的添加剂具有更好的低温性能。其次,以高活性聚异丁烯丁二酸配为原料,和三乙撑四胺等多胺类进行反应,可制备得到高活性聚异丁烯丁二酞亚胺,这类产品是优良的内燃机油无灰分散剂和清净剂,其卤素含量低,活性基团含量高,热氧化稳定性能好,可以有效的延长内燃机油的使用寿命。同样,以高活性聚异丁烯丁二酸酐为原料,和季戊四醇或三轻甲基丙烷等多元醇反应,可以制备得到聚异丁烯丁二酸酯,这也是一种性能极优的分散剂,由于其抗氧化性和高温稳定性也非常好,因此即使在高强度发动机中使用也可以有效控制大量沉积物的生成。
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