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吲哚甲烷类化合物文献综述和参考文献(6)
6 有机小分子催化剂
2004年夏尔马等【31】在室温条件下催化吲哚与醛酮反应生成双吲哚甲烷类化合物,催化剂是三氯-1,3,5-三嗪,溶剂是乙腈。这种催化剂的特点是高效快速,经济实用,最高产率可达95%。此方法同样有较广泛的实用性,芳香醛、脂肪醛、杂环醛都能得到较高的产率,但酮需要比较长的时间来反应。此法的优势之处是对于糖类化合物同样适用。不足之处是用乙腈做为溶剂对环境造成污染。
2008年,王等在超声波条件下进行吲哚与醛的反应合成双吲哚甲烷类化合物,催化剂是丙二酸环亚异丙酯,溶剂是水。催化剂的用量很少,只有2mol%。该法的特点是超声波做为反应条件,用水做为溶剂,超声波作为反应条件,具有经济,环保的特征,符合了绿色化学对环境的要求。改变底物对反应进行研究,发现苯环上的取代基对反应的影响很小。但是该法只适用于醛的反应,而酮和吲哚却没有反应。
2011年,在室温下进行吲哚与醛反应合成双吲哚甲烷类化合物,催化剂选用ABS(丙烯腈-丁二腈-苯乙烯),溶剂是水。超声波可以加快反应的速率,尤其是芳香醛的苯环上连有硝基的时候,大大的缩短了反应时间。催化剂最佳的用量是5mol%,与过去的水相反应相比,产率高达97%,反应时间更短,各种芳香醛都可以得到90%以上的产率。
7 配合物催化剂
2011年,宮海伟等【32】在室温下催化吲哚与醛和亚胺反应生成双吲哚甲烷类化合物,催化剂是席夫碱和金属盐配合物,溶剂是乙醇。该催化剂有很好的催化活性,除了苯环上连有羟基和羰基的醛得到80%~85%的产率外,其它芳香醛都得到了90%~98%的产率,这可能是因为硝基是一个强拉电子基,使苯环钝化失去活性,而羟基容易形成氢键,因此才得到较低的产率。
同年,Jafarpour等在室温条件下进行吲哚和醛酮反应合成双吲哚甲烷类化合物,催化剂是锆和席夫碱形成的配合物,溶剂是乙醇。苯环上连有取代基的芳香醛对反应没有影响,依然可以得到高达91%~98%的产率。若吲哚环上2位上被甲基取代则大大地加快了反应速率,产率却不受影响。在相同的反应条件下,酮只得到了20%的产率。催化剂可以重复使用三次而不影响产率。
8 其他类型的催化剂
2002年,纳加拉杰等【33】在室温条件下进行吲哚与醛反应合成双吲哚甲烷类化合物,催化剂是TPP(triphenyl phosphor-nium perchlorate),溶剂是乙腈。芳香醛苯环上连着的取代基对反应的影响较大,供电子取代基不仅能促进反应,使产率增加,最高可达91%,同时反应时间也短,苯环上吸电子的硝基使苯环钝化,反应时间长,产率低,只有51%。此催化剂的优势在于相对廉价,在市场上容易得到。
2009年,张等在室温条件下进行吲哚和醛反应合成双吲哚甲烷类化合物,催化剂选用过氧硫酸钾,溶剂是甲醇。吲哚1位或者2位连有甲基对反应几乎没有影响,芳香环上吸电子基使反应的产率下降, 反应时间也延长了。2-呋喃甲醛一样有较好的效果。催化剂可以重复循环利用多次而不影响产率。最佳的反应时间是10分钟,随着反应时间的增长反应产率反倒降低,当反应时间增加到24h时,产率由原本的94%下降到86%。不过没有对脂肪醛和酮进行探究。
2010年,Sadaphal等【34】进行吲哚与醛类反应合成双吲哚甲烷类化合物,催化剂选用酸性的氧化铝,该反应的特色是无溶剂且在微波条件下完成。该反应高效快速,无需溶剂,从而避免了因使用有机溶剂对环境造成污染。酸性的氯化铝与中性和碱性的氧化铝相比,不仅时间大大缩短,产率也明显提高。苯环上的取代基或者杂环醛对反应产率的影响都较小,只是反应时间不同,苯甲醛需要的时问最短,仅为5分钟,产率能达到97%。
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