丁二烯工艺设计文献综述和参考文献
随着全球乙烯工业的发展，世界各石化公司正积极探索丁二烯的新用途。已经开发成功和即将开发成功的丁二烯化工利用新途径包括以丁二烯和邻二甲苯为原料，经烯基化、环化、脱氢和异构过程制造2,6-二甲基萘（2,6-DMN），进而合成新型聚酯聚萘二甲酸乙二醇酯（PNE）[61]。以丁二烯为原料合成大宗有机化工产品的技术还在不断涌现。所以对丁二烯的需求量很大。
近年来，随着我国合成橡胶等工业的迅速发展，丁二烯的表观消费量不断增加。我国丁二烯产品主要用于生产顺丁橡胶、丁苯橡胶、SBS弹性体以及ABS树脂等产品。1995年我国丁二烯的表观消费量只有41.31万吨，2000年增加到67.08万吨，1995 ~2000年表观消费量的年均增长率为10.18%；2002年我国丁二烯的表观消费量为82.74万吨，2003年进一步增加到98.21万吨，比2002年增长18.70%，1998~2003年表观消费量的年均增长率约为14.6% 。其中合成橡胶工业是丁二烯最主要的应用领域。因此丁二烯的生产技术水平、丁二烯市场的供需形势及价格走向，对合成橡胶的技术经济指标及竞争力影响很大[4]。
国家发改委公布我国“十一五”《乙烯工业中长期发展专项规划》指出，到2010年，通过改造或扩建现有乙烯企业，增加生产乙烯能力438万吨；新建南海石化等七大乙烯工程，增加乙烯产能620万吨。2010年国内乙烯总能力将达到1664万吨/年，相应丁二烯的总资源量将接近300万吨左右。
我国丁二烯现有生产能力不能满足实际生产的需求，在未来几年内，随着我国现有乙烯企业技术改造和中外合资大型乙烯项目的陆续建成投产，我国丁二烯供应紧张的局面将会有所缓和，但是由于丁二烯下游产品SBS弹性体、ABS树脂、丁苯橡胶等产品生产能力的增长以及现有顺丁橡胶装置开工负荷的逐步提高，我国丁二烯的需求量也将有较大的增长。而今后几年中，合成橡胶和ABS树脂的需求将继续强劲增长，ABS树脂、丁苯橡胶、丁苯胶乳及SBS将是丁二烯需求增长的主要动力[5]。
1.2 丁二烯的生产方法
目前世界上丁二烯的生产方法主要有两种[6~7]，一种是炼油厂催化裂化副产丁烷丁烯馏分，经脱氢、萃取精馏、提纯得到。另外一种是从乙烯裂解装置副产的富含丁二烯的混合C4馏分，经以萃取精馏为主的抽提工艺提纯得到。后一种方法主要由于少了较昂贵的脱氢步骤，所以成本低于前者，经济上占优势，因此是目前世界上丁二烯的主要生产工艺。约有92%的丁二烯采用乙烯裂解副产C4直接抽提法生产，而脱氢法只在一些丁烷、丁烯资源丰富的少数几个国家采用。裂解C4馏分中，除含有丁二烯外，还含有丁烯、丁烷、丁炔、丙炔、乙烯基乙炔等多种烃类。这些组分的沸点相近（见表1）[8]，还有的能形成共沸物，关键组分之间的相对挥发度接近于1，用普通精馏方法难以分离出高纯度丁二烯。因此，通常采用在C4馏分中加入大量的沸点远高于C4烃的萃取精馏溶剂的方法，从而显著增大各组分间的相对挥发度，通过萃取精馏和普通精馏相结合的流程分离出高纯度丁二烯[9]。
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