酯类化合物合成文献综述和参考文献(2)
杨汉民等人合成 β－联苯双酯的工艺如下[2]：
① 3,4－次甲二氧基－5－甲氧基苯甲酸甲酯的合成，其合成方法参考前文 α－DDB 的制备过程。
② 3,4－次甲二氧基－5－甲氧基－6－硝基苯甲酸甲酯的合成。将浓硝酸加入圆底烧瓶中，冰浴冷却搅拌下在 1h内分批加入 3,4－次甲二氧基－5－甲氧基苯甲酸甲酯，加完后继续搅拌 1h。倒入冰水中，析出黄色沉淀，抽滤，水洗至中性，干燥后得粗品 3,4－次甲二氧基－5－甲氧基－2－硝基苯甲酸甲酯。
③ 3,4－次甲二氧基－5－甲氧基－6－氨基苯甲酸甲酯的合成。将 3,4－次甲二氧基－5－甲氧基－6－硝基苯甲酸甲酯、金属锡粒、浓 HCl 和乙醇以一定的比例加入到圆底烧瓶中，加热回流 7h，冷却后用 NaOH 溶液碱化，析出大量白色沉淀，抽滤干燥后用石油醚萃取，合并有机相，冷至室温，析出白色片状晶体，抽滤干燥后得 3,4－次甲二氧基－5－甲氧基－6－氨基苯甲酸甲酯。
④ 6－溴－3,4－次甲二氧基－5－甲氧基苯甲酸甲酯的合成。向 3,4－次甲二氧基－5－甲氧基－6－氨基苯甲酸甲酯中加入 HBr，冰浴下向其缓慢滴加冷 NaNO3溶液，不断搅拌，保持温度在 5℃以下，向反应体系倒入新制的 CuBr 中，轻摇，放置过夜，用 50～60℃水浴分解至无明显气泡放出，用苯萃取，有机相经洗涤、干燥、过滤后蒸去溶剂，得 6－溴－3,4－次甲二氧基－5－甲氧基苯甲酸甲酯。
⑤ β－联苯双酯的合成。将 6－溴－3,4－次甲二氧基－5－甲氧基苯甲酸
甲酯、DMF 和铜粉加热回流 4h，冷至室温，加入 CHC13，滤去铜粉后蒸去溶剂，过滤、洗涤、干燥、得 6,6’－二甲氧基－4,5,4’,5’－二次甲二氧基－2,2’－二甲氧基联苯双酯，即 β－联苯双酯（β－DDB）。
2.1.2 单酯类化合物的合成
（1） 丁二酸单酯钠的制备
将丁二酸与醋酸杆以1∶2mol比在沸水浴上加热2h,冷却,冰水浴上重结晶,制得丁二酸酐,用熔点管测熔点为119℃(文献值为119.6℃),产率为75%。将丁二酸酐与甲醇按1∶1之摩尔比在沸水浴上回流1小时,冷却。在乙醇中重结晶,得丁二酸单甲酯测其熔点为57~59℃(文献值为58℃),产率为90%。将制得的丁二酸单甲酯溶于甲醇,用等摩尔的NaOH中和,并将多余甲醇在65℃下蒸出(NaOH予先溶于甲醇,配成饱和溶液),即得丁二酸单甲酯钠盐[3]。
本实验废液含铬量（以Cr2O3计算）为0.874g/L，收缩温度为112 ℃，所得物质粒面状况比较细致。
（2） 马来酸单甲酯钠的制备
将马来酸酐与甲醇按1∶1的摩尔比在70℃下回流1小时,冷却,即得马来酸单甲酯,测nD19.9=1.4428(文献值为nD19.9=1.4402)。将马来酸单甲酯用等摩尔的NaOH按2.1.1中操作中和,并在65℃蒸去多余甲醇,得到马来酸单甲酯钠[3]。
本实验废液含铬量（以Cr2O3计算）为0.973g/L，收缩温度为110℃，所得物质粒面状况比较细致且有红头。
（3） 富马酸单甲酯的制备
① 马来酸二甲酯制备:马来酸酐与甲醇按1∶3之摩尔比在沸水浴上回流3小时。冷却后再加入3倍甲醇用分液漏斗分出双酯层,称重测得产率为95%,测得n19.9=1.4415(文献值为n19.9=1.4415)。
② 富马酸二甲酯制备:少量I2存在下马来酸二甲酯在油浴(150℃)上加热4小时,冷却后过滤,得到滤渣在40℃真空干燥,即得富马酸二甲酯,测其熔点为102℃(文献值为102℃)。称重结果表明马来酸二甲酯异构化产率为91.7%。
③ 富马酸二甲酯的皂化:富马酸二甲酯与氢氧化钾按1∶1之摩尔比溶在8倍甲醇中,沸水浴上回流4小时,过滤,蒸去多余甲醇,即得富马酸单甲酯钾(产率为97.6%)[4]。
本实验废液含铬量（以Cr2O3计算）为0.450g/L，收缩温度为118 ℃，所得物质粒面状况比较细致且有红头。
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