酯类化合物合成文献综述和参考文献(3)
（4）戊二酸单甲酯钠的制备
戊二酸与甲醇按1∶1.5之摩尔比配料后,加入催化剂在70℃下回流1小时。产物经冷却后,加入乙醚,振荡,用分液漏斗分层,上层清液即为戊二酸单甲酯,测n18=1.4391(文献值为nD19.9=1.4392),产率为90.2%。将制得的戊二酸单甲酯用等摩尔的NaOH按2.1.1所示操作中和,即得戊二酸单甲酯钠[4]。
本实验废液含铬量（以Cr2O3计算）为0.491g/L，收缩温度为116 ℃，所得物质粒面状况比较细致。
（5） 邻苯二甲酸单甲酯钠的制备
邻苯二甲酸酐与甲醇按1∶1的摩尔比在沸水浴上回流2小时,冷却,加入适量乙醇进行重结晶。产物为邻苯二甲酸单甲酯,产率为96.7%,用熔点管测其熔点为85℃(文献值为85℃)。将邻苯二甲酸单甲酯用等摩尔NaOH按2.1.1所示方法进行中和,制得邻苯二甲酸单甲酯钠[5]。
本实验废液含铬量（以Cr2O3计算）为1.072g/L，收缩温度为105 ℃，所得物质粒面状况比较细致。
（6） 间苯二甲酸单甲酯钾的制备
间苯二甲酸与甲醇以1∶8的摩尔比配料,加入催化剂后在油浴中120℃下回流8—10小时,冷却,分离出固体,用甲醇洗涤,得间苯二甲酸二甲酯。测其熔点为68℃(文献值为68℃),产率为98.1%。间苯二甲酸二甲酯与等摩尔KOH在甲醇中沸水浴上回流皂化(KOH先溶于8倍甲醇中),反应4小时后,冷却,过滤,滤液经蒸馏及真空干燥,即得间苯二甲酸单甲酯钾,产率为理论产率之96.3%[6]。
本实验废液含铬量（以Cr2O3计算）为1.203g/L，收缩温度为99 ℃，所得物质粒面状况比较细致。
（7） 对苯二甲酸单甲酯钾的制备
对苯二甲酸甲醇配比为1∶8之摩尔比配料,加入催化剂,在油浴上120℃回流14小时,冷却,分离出固体,用甲醇洗涤,即得对苯二甲酸二甲酯。
对苯二甲酸二甲酯与等量KOH在甲醇中沸水浴上回流皂化(先将KOH溶于8倍甲醇中),反应4小时后,冷却,过滤,滤液经蒸馏真空干燥,即得对苯二甲酸单甲酯钾。产率为理论值之97.8%[6]。
本实验废液含铬量（以Cr2O3计算）为1.137g/L，收缩温度为103 ℃，所得物质粒面状况比较细致。
（8） β-甲基戊二酸单甲酯的制备
β-甲基戊二酸单甲酯作为合成麝香酮的重要原料,其合成一直是人们关注的焦点,然而其合成方法报道很少,通过查阅大量文献,确定了以下的工艺路线[12]:
其具体的制备方法如下:
① 氰乙酰胺的制备 将浓氨水置于2L的圆底烧瓶中,加入780g氰乙酸乙酯,不断搅拌使其变清,冰盐浴冷却,析出白色的结晶,立即抽滤,用50ml乙醇洗涤二次,结晶自然干燥得到氰代乙酰胺粗品。母液和洗液合并浓缩得到干稠膏,用1.5倍的乙酸乙酯回流提取三次,回收溶剂,又得氰代乙酰胺粗品,合并粗品并用95%的乙醇精制,得到氰代乙酰胺463.8g,熔点120～121℃ ,总收率为80%。
② β-甲基戊二酸的制备 将3000ml水和463.8g氰代乙酰胺加入5L的烧瓶中,加热溶解,冷却10℃ ,加入二乙胺,并在不断地搅拌下加入155ml新鲜蒸馏的乙醛,在20℃搅拌2h,再置冰浴中5℃搅拌2h,得到白色结晶,抽滤,用40ml的冷蒸馏水洗涤2次,80℃烘干,得白色结晶缩合物706.3g,收率在66%,熔点152～154℃。另取500g缩合物加入到5L圆底烧瓶中,分别加入1250ml浓盐酸和水,在不断搅拌下,加热回流8h,反应液冷却,析出大量无机盐,抽滤除去,滤液用乙酸乙酯提取3～4次,提取液用无水硫酸钠干燥,回收溶剂,得白色β-甲基戊二酸结晶338.6g,收率90%,熔点82～84℃ 。
③ β-甲基戊二酸单甲酯的制备 在1L的圆底烧瓶中,加入338.6g的β-甲基戊二酸、182ml甲醇和52ml浓盐酸,加热回流3h,减压蒸馏,先收集110～117℃/19mmHg双酯,得到328g,收率45%;再收集146～156℃/10mmHg,得到β-甲基戊二酸的单甲酯148.4g,收率在40%。将前馏份双酯按双酯-浓盐酸-水=1∶0.25∶0.29的比例加热水解6h,再分馏又得到β-甲基戊二酸单甲酯74.2g,两次共得β-甲基戊二酸的单甲酯222.6g,收率为60%,未反应的β-甲基戊二酸和其双酯可投入下次单酯化用。
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