呋喃羟基酸酯文献综述和参考文献(2)
.4 以呋喃甲酰氯与有机铜盐为原料合成
在四氢呋喃中搅拌溶解有机锌试剂48，呋喃甲酰氯,反应混合物30分钟冷却到达0℃。然后保温继续搅拌3小时，在0℃时用饱和的氯化铵溶解反应混合物,用乙酸乙酯提取。结合有机提取物用盐水洗净,晒干,减压浓缩。得到化合物49[36]。
这种合成方法虽然产率比较高，但是所用有机锌试剂制备较为复杂，呋喃甲酰氯相对呋喃而言，价格较贵，而且反应过程比较复杂，所以结合各种因素考虑来说不是很实用。因此采用以辛二酸单甲酯为原料合成8-羟基-8-(2-呋喃)辛酸甲酯，这种方法原料简单易得，价格相对便宜，操作过程简单。这种合成方法主要分两步，第一步是以辛二酸单甲酯和乙酰氯为原料合成8-（2-呋喃）-8-辛酮酸甲酯，第二步是对8-（2-呋喃）-8-辛酮酸甲酯进行还原。
2 羰基化合物的还原
还原剂是在氧化还原反应的过程中，失去电子或电子偏离的一些物质。还原剂自身就具有还原性，它可以被氧化，产物叫氧化产物。还原反应与氧化反应是同时进行的，也就是说，还原剂在与被还原物质进行氧化反应的同时，本身也被氧化成为氧化物。典型还原剂有以下几类，活泼的金属单质类：如NaAl、Zn、Fe等；活泼的金属氢化物类：如氢化铝锂（LiAlH4）；非金属单质：如H2、C、Si等；碱金属单质：如Li、Na、K等；处于低化合价时的氧化物：如CO、SO2、H2O2等；非金属氢化物：如H2S、NH3、HCl、CH4等；处于低化合价时的盐：如Na2SO3、FeSO4等；SnCl2、H2C2O4、KBH4、NaBH4、乙醇等。
LiAIH4是强还原剂，不仅可还原羰基化合物为醇，还可将羧酸及其衍生物直接还原为醇，Dickman[37]等人研究了用LiAIH4还原缬氨酸得到缬氨醇，收率为73％-75％。华青等人[38]用LiAIH4还原L-脯氨酸，收率为82.7％。还原羧酸或其酯的机理：
硼氢化钠常温常压下稳定。硼氢化钠碱性溶液呈棕黄色。最常用的还原剂之一。对空气中的水气和氧较稳定，操作处理容易。适用于工业规模，因为溶解性的问题，通常使用甲醇、乙醇作为溶剂。通常情况下，硼氢化钠无法还原酯，酰胺，羧酸及腈类化合物，但当酯的羰基α位有杂原子存在时例外，可以将酯还原。还原机理是：利用NaBH4解离出的H-对正电荷中心的亲核加成。而无机反应中是用H-直接给电子还原。如图所示：
LiAIH4的还原性比NaBH4猛烈，要求更为严格的无水的环境，NaBH4还原性较为温和，相对安全一些。LiAIH4是很强的负氢还原剂,遇到含有活泼氢的化合物会迅速分解；而NaBH4是较缓和的负氢还原剂.所以用 LiAIH4做还原剂一般在醚溶液中进行，而NaBH4可以在水和乙醇中进行。 LiAIH4可以还原除碳碳双键三键以外的包括羰基，羧基，氰基，硝基，酯，酰胺，卤代烃等几乎所有基团。NaBH4则只能还原醛，酮。相对 LiAIH4来说NaBH4更易于保存，也较便宜。
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