三者之间的对比,显然可以发现亚胺邻位的OH对氰根离子的检测起到了至关重要的作用。

 4 基于配位作用型的氰根离子传感器

配位化学与分析化学、有机化学等化学领域以及药物化学、生物化学、化学工业等有着密切的关系,应用范围十分广泛。在阴离子识别方面,可以利用某些阴离子具有具有较强的配位作用,从而设计出基于配位做用型的氰根离子传感器,实现对特定阴离子的高度检测。研究者们发现氰根离子是一类具有较强配位能力的化合物,于是具有配位作用型的氰根离子传感器就诞生了。根据氰根离子和化学传感器的配位方式不同,可以将此类传感器分为两类。1)氰根离子与荧光探针上的金属离子进行直接配位。2)氰根离子与荧光探针上的金属离子进行竞争性的配位。[16]

1)氰根离子与荧光探针上的金属离子进行直接配位。

Hong等人设计了基于钴-席夫碱及香豆素类的荧光探针13,该类探针以光诱导电子转移为原理,与氰根离子进行一定的反应,使得荧光团由结构变化导致荧光变化,产生明显的光化学反应,从而达到检测氰根离子的目的。此类探针也具有高度的专一性和选择性,因此,引起了广大研究者的极大兴趣。

 2)氰根离子与荧光探针上的金属离子进行竞争性的配位。

Kim等人设计了基于Cu-香豆素的荧光探针14-Cu,此荧光探针上的金属离子与氰根离子作用是通过竞争性的配位结合的。当向传感器溶液中加入氰根离子时,14便从配合物中释放出来,在水溶液中进一步水解,从而产生荧光变化,达到检测氰根离子的目的。此类探针基本上不受其他阴离子的干扰和影响,具有很强的特异性,因此在应用前景上潜藏着巨大的价值。

 5基于纳米技术的氰根离子传感器

纳米技术(nanotechnology)是指利用单个原子或分子制造出目标物质的一门科学技术,研究物质结构尺寸从0.1纳米至100纳米范围内材料的性质及其应用。基于纳米技术的氰根离子传感器具有很大的优点,比如高的选择性,灵敏性和水溶性,因此引起了广大研究者的广泛兴趣。这种化学传感器往往是通过将具有氰根离子识别位点的分子片段接到纳米颗粒上,通过一些特殊的反应与氰根离子发生反应,从而实现在纯水中检测氰根离子的目的。此类探针具有新颖性,存在巨大的潜在价值。

Li等人利用纳米技术设计了基于纳米技术的氰根离子化学传感器,向化学传感器中加入氰根离子后,氰根离子与传感器发生作用,使得咪唑荧光团上的纳米材料被溶解,导致咪唑荧光团释放蓝色荧光,与此同时,在水溶液的测试也达到了预期的效果。从而实现了对氰根离子的检测,并且具有高度的选择性,基本上不受其他阴离子的影响。

Li等人利用纳米技术设计了基于纳米技术的氰根离子化学传感器,是建立在铱配合物的基础上,也达到了预期的效果,并且具有高度的选择性和专一性。当向化学传感器中加入氰根离子时,阻碍了分子内的荧光共振能量转移,导致溶液颜色发生变化,从原本的红色变成了无色,从而实现了对氰根离子的检测,通过测定测出其最低检测限为0.18um。[16]

6 基于其他机理的传感器

以SET(单电子转移)为基础的检测CN-的反应具有许多优点,如独特的SOMO-LUMO的电子跃迁过程、多维信号输出和在实际电子设备中的潜在应用价值。

Mukhopadhyay等人研究设计了一系列基于SET的CN-识别探针,如下图所示[17-19]。CN-加入到探针15及探针16中,相对应的生成了空气中稳定的自由基阴离子15a、16a,同时溶液的颜色瞬间变化,探针15由无色变为深棕色,探针16由橙色变为湖蓝色。通过吸收滴定实验,探针15在THE和DMF中的灵敏度分别为0.67μM和1.3μM,探针16在THF中通过荧光强度变化检测到其灵敏度为0.2μM。

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