固体酸催化剂文献综述和参考文献(3)
负载型M0O3／Si02催化：以镅酸铵、Si02为原料，采用浸渍法制备了负载型M0O3／Si02催化剂。通过草酸二乙酯(DEO)与苯酚的酯交换反应合成了草酸二苯酯(DPO)。采用XRD探讨了催化剂表面活性成分的分散状态对草酸二乙酯和苯酚酯交换反应的影响。结果表明，呈高度分散的无定型M003有利于该反应的进行，而大量晶态M003的出现导致了催化活性的降低。考察了催化剂负载量、反应温度、反应对闻和原料摩尔配比等对反应性能的影响。当负载量为6％(质量分数)时，MoO3／Si02的催化性能最佳，草酸二乙酯的转化率为54.9％，草酸二苯酯的收率为13.7％，乙基苯基草酸酯(EPO)的收率为41.2％；目的产物草酸二苯酯和乙基苯基草酸酯的总选择性为100％。[8]
将二(三氟甲基磺酰)亚胺镱负载于NKC-9树脂上得到一种催化活性更高的酯化固体酸催化剂，发现高氯酸锂能够显著加速固体酸催化剂酯化反应速度，在不分水，相对于苯甲酸负载树脂用量30wt％，Yh(NTf2)3用量0.8mol％，LiClO4用量58mol％，n(苯甲酸)：n(乙醇)=1:7的条件下，2h内即可使苯甲酸与乙醇的直接酯化反应进行完会．同时研究了负载量、温度、高氯酸锂用量对苯甲酸酯化反应的影响．以上结果表明，Yb(NTf2)3-ResiIl和LiClO4体系是一个催化活性较高的催化体系，此催化体系可以快速高效地催化直接酯化反应应用该体系催化其他有机合成反应的研究，有待进一步深人的开展。[9]
负载型固体酸催化：蒋平平、王琪等用SO2 -4／ZrO2催化合成DOP，最佳工艺条件为：n（苯酐）: n（醇）= 1:3 ，在180-210℃下反应3-3.5h，转化率达99.8 % ，催化剂活化温度570℃；若催化剂不作任何处理，重复使用8次，转化率下降为90.1 %。李红以固体超强酸SO2 -4／Ti O2为基础，用沸石分子筛进行改性，制备了H0 <-13. 8 （H0为酸强度函数） 的改性催化剂用于合成DOP， 在n（苯酐）:n（醇）= 1 : 2.2、催化剂用量2%、反应时间3 h、反应温度190-210℃条件下，酯化率达98 % 以上。[10]
健合型硅硫酸催化：以价廉、易得的氯磺酸、硅胶为原料，经一步反应合成了磺酸基官能团共价键合于硅胶上的新型固体酸—硅硫酸。3.25 g硅硫酸、20 mL环己烷、0.086 mol脂肪酸、0.257一0.342 mol甲醇，反应2-5h,产率81.3％一97.2％，实验表明，硅硫酸不仅表现出较高的催化活性，而且经简易处理(乙醚洗涤、真空干燥)即可再生循环使用，循环使用5次催化活性仅下降1.5％一5.9％。[11]
碳基磺酸固体酸催化：以花生壳为原料制备了碳基固体酸催化剂，实验表明，在磺化温度85℃、磺化时间3 h、浓硫酸与花生壳质量比15的条件下制备的固体酸具有较好的催化活性。使用该固体酸催化剂，在乙醇与乙酸的摩尔比为2．05、反应温度70℃、催化剂与乙酸的质量比为0.045、反应时3.5 h的条件下，乙酸转化率达74．8％。该固体酸有较好的耐水性、热稳定性和化学稳定性，但固体酸催化剂的重复使用性能还需进一步的研究。[12]
S2O8 2-／SnO2固体超强酸催化：以SnCl4•5H2O和聚乙二醇6000为模板剂，采用模板法合成中孔S2O8 2-／SnO2固体超强酸催化剂，对草酸二异戊酯的合成具有良好的催化活性；在催化剂的焙烧温度为500℃、n(异戊醇)：n(草酸)=3:1、带水剂甲苯加入量为30 mL、m(催化剂)：m(草酸)=7.5、反应时间为2.5 h的条件下，草酸二异戊酯收率可达到99.％。13]
P043-／TiO2固体超强酸催化：最佳工艺条件是催化剂焙烧温度500℃、PO43-的质量分数7.5％、催化剂的质量分数(基于草酸)5.0％、n(草酸)：n(异戊醇)=1:2.5、带水剂甲苯30 mL、回流时间2.0 h,草酸二异戊酯的收率可达97.86％，产品的纯度为99.6％。P043-／TiO2固体超强酸催化剂制备简单、催化活性高、产品收率高，后处理简便，无三废污染，符合节能环保、绿色催化的发展趋势。[14]
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