二茂铁类有机磷化合物的合成(2)
1 绪论 1
1.1 二茂铁及其衍生物简介 1
1.1.1 二茂铁简介 1
1.1.2 二茂铁含磷衍生物的研究现状 3
1.2 二茂铁衍生物的应用 5
1.2.1 催化领域 5
1.2.2医药领域 6
1.2.3材料学 6
1.3 本章总结 7
2文献综述与方案论证 8
2.1 文献综述 8
2.1.1 α-氨基亚磷酸酯合成文献回顾 8
2.1.2肽键的形成 9
2.2 本论文的工作设想 11
3 实验部分 13
3.1 仪器和试剂 13
3.1.1 仪 器 13
3.1.2 试剂材料 13
3.2 实验操作 13
3.2.1 希夫碱的合成 13
3.2.2 α-氨基磷酸酯的合成 14
3.2.3 二茂铁磷酸脂的合成探究 16
4 全文总结 22
致谢 23
参考文献 25
1 绪论
自从1951年Kealy和Pauson合成二茂铁之后，人们对二茂铁及其衍生物的探究一直长盛不衰，因为二茂铁基团具备芳香性、氧化还原活性、稳定性及低毒性，其衍生物的应用遍布手性催化、材料学、光学材料、分子学、医学等范围[1]。在二茂铁基上添加不同的分子，从而合成新的，或有特殊性能的化合物是最近几年来二茂铁化学研究的一个重点[2]。
在二茂铁衍生物中，当二茂铁的茂环与主族元素直接连接，或当二茂铁的茂环上接有含P、N、O、Si、S等杂原子的取代基时，因为这些杂原子上有孤对电子，它们将成为潜在的供电子体，它们可以与过渡金属原子，稀土离子和稀土金属离子螯合生成具有特殊功能的金属有机化合物，研究两种二茂铁衍生物及其配合物已成为无机和有机化学家研究的热点[3-5]。
含N和O等杂原子二茂铁衍生物的探究有很多文献报道，研究显示这些二茂铁衍生物及其配合物在材料科学，手性催化、电化学、光化学、医学等领域的应用十分普遍。二茂铁含磷类衍生物的配合物的研究到目前为止很少，它的报道也很少。随着1，1-二(二苯基磷)二茂铁的合成及其作为配体在手性合成中的应用，有关二茂铁有机磷及其衍生物配体在手性催化与不对称合成方面的应用逐渐成为研究二茂铁的热门方向，它们在材料科学、电化学、光化学、医学等领域的应用前景也越来越引起人们的重视[6]。最近几年，磷杂二茂铁类和二茂铁磷酸类衍生物在结构上的特殊性和应用上的普遍性也逐步使人们重视起来。所以，二茂铁含磷类衍生物现已成为二茂铁化学中的一个重要分支[7]。
1.1 二茂铁及其衍生物简介
1.1.1 二茂铁简介
二茂铁（英文：Ferrocene），或称环戊二烯基铁，是分子式为Fe(C5H5)2的有机金属化合物。
二茂铁是最重要的金属茂基配合物，也是最早被发现的夹心配合物，包含两个环戊二烯环与铁原子成键。
二茂铁的发现纯属偶然。1951年，杜肯大学的Pauson和Kealy用环戊二烯基溴化镁处理氯化铁，试图得到二烯氧化偶联的产物富瓦烯，但却意外得到了一个很稳定的橙黄色固体。当时他们认为二茂铁的结构并非夹心，而是如上图所示，并把其稳定性归咎于芳香的环戊二烯基负离子。
与此同时，Miller、Tebboth 和 Tremaine 在将环戊二烯与氮气混合气通过一种还原铁催化剂时也得到了该橙黄色固体。
罗伯特•伯恩斯•伍德沃德和杰弗里•威尔金森，及恩斯特•奥托•菲舍尔分别独自发现了二茂铁的夹心结构，并且后者还在此基础上开始合成二茂镍和二茂钴。
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