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N,N-二乙基对叔丁基苯氧基苯甲脒的合成(3)
1.3 脒类化合物的前景
脒类化合物广泛用于医药和农药中,而且我们可以发现以脒类化合物作为的医药具有良好的治疗作用,至今在临床上仍有应用。随着脒的合成方法的不断改进,原料的选择范围也越来越大,产率上也有了明显的提高,据估计在未来的市场上将会有越来越多的脒类化合物的产品。脒类化合物作为农药,其可被植物体吸收、输导和代谢,是一类新型、低毒、高效、无公害农用杀菌剂,具有保护和治疗双重功用。同时,其低毒的特性可表现为:它不仅对人类皮肤、眼睛无刺激作用,对皮肤也无致敏作用、无致畸、致突变作用。因此其优点以及发展造就了更多的人注重于脒类化合物的研究,目前国内外的相关学者主要钻研于高产率的脒的合成方法的研究。但高产率的合成方法只是我们研究的其中一点,脒的生产工艺也是我们考量的重点。在脒的生产过程中,我们要秉着减少对环境的污染,增大原料的利用率以及产率高的原则进行生产,只有这样才会有更多的脒类产物投入到实际运用中。由此看出,我们的发展目标主要是不断提高脒类化合物的产率,并实现其“原子经济型”的转化。总之,只要以这样的原则不断地研究脒类化合物的合成工艺,脒类化合物的应用前景一定会愈来愈广泛。
1.4国内外脒类化合物的合成方法:
随着脒的用途的扩大,越来越多的科学家开始将关注点放在脒合成方法的研究上。1975年Gautier【7】等详细的综述了脒类化合物的合成及应用,1991年BoyI【8】对脒的合成进展进行了综述。1996年刘毅峰【9】等也综述了脒的合成及应用研究进展。酰胺法,腈的氨解法和原甲酸酯法是合成脒的经典方法。由于这些方法存在着操作不便等问题,近年来国内外从很多方面改进了合成方法,使得合成工艺简单化,原料易得。较新的合成方法有改良的Pinner法、肟的还原法、Sm/TMSCl/H20(微量)体系法、氨基还原法、催化合成法、酯合成法等。新方法使合成脒的原料、品种范围拓宽,有些方法简单易行。本文主要研究的是二取代脒因此以下详细介绍了二取代脒的合成方法。
1.4.1 二取代脒的合成方法
根据取代位置的不同,二取代脒可以分成对称二取代脒和非对称二取代脒。
1.4.1.1对称二取代脒的合成:
1.4.1.1.1 酰胺法
酰胺法是合成对称二取代脒的最常见的方法。1954年,这个方法首先Hill提出,反应是由PCl5和酰胺缩合,形成中间体氯烷基亚胺,然后用伯胺或二级胺捕获得到低收率的二脒(对称二取代二脒或三取代二脒) 【10】。同年,在另一项研究中,Hill通过将一级胺和酰胺之间反应,得到了具有更好收率的对称二取代脒【6】。该反应同样涉及氯烷基亚胺中间体的形成。
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