巯基硫代杯[4]芳烃衍生物的合成(3)
随着化学研究的日益纯熟，人们对于化合物的命名的要求也日益严格。为了更准确的展现在杯芳烃母体中苯酚基团的数目。在杯芳烃的命名上，人们发现可以在calix和arene之间插入n,其中n表示了苯酚的数目。利用这种命名方法我们就可以将四聚体命名为calix[4]arene即杯四芳烃。图1.2.2中给出了杯四芳烃单元位置上的编号，我们可以从下图准确的指出取代基团的位置。
图1.2.2 杯芳烃单元编号示意图
1.2.1 杯芳烃的性质与特点
作为第三代超分子主体化合物，大部分杯芳烃熔点都很高，大约高于250℃。它们在常见的有机溶剂中的溶解度也都很小，并且近乎不溶于水。在红外色谱中我们可以发现杯芳烃的在特殊的低频区（3150~3300cm-1）[4]出现了羟基峰。这是由于在杯芳烃中存在着的氢键的轻度较高。杯四芳烃的pKa值的测定可以通过中和滴定方式来完成，通过测定可以发现其第一级解离的pKa值一般小于1。而第四级解离的pKa值则大于11，处于强碱性的区域中。通过以上的论述我们可以发现杯芳烃变得更加稳定是因为他的负电荷被酚氧负离子以及另外的羟基键的分子内氢键分散了。综上所述我们可以发现杯芳烃其实是一种强酸的物质，但同时它也就有强碱性酚氧负离子也就是说它也是一种强碱性物质。此外杯芳烃因为其独特的空穴结构因此具有如下特点：
(1)杯芳烃作为低聚物的一份子，它的空穴结构大小具有较大的的调节的自由度由此可知，我们可以通过引入不同取代基来固定其构象；
(2) 由于杯芳烃的空穴结构，我们可以通过在杯芳烃的上缘及下缘在适当条件下引入不同的取代基从而获得构象各异的化合物；
(3)对于杯芳烃的衍生化反应，我们不仅可以对杯芳烃上缘的苯环对位进行修饰同时也可以对其上缘的酚羟基做修改，并且连接在苯环单元的亚甲基可以进行各种选择性功能化，这一做法不仅仅能够弥补杯芳烃水溶性的缺陷，同时你能够提高分子络合能力以及模拟酶活力，因此衍生物具有很好的溶解性；此外杯芳烃还具有建好的化学以及热稳定性；
(4)此外杯芳烃还能与离子和中性分子形成主一客体包结物。
基于上述特点，近几十年，杯芳烃的研究得到了迅猛的发展，在生物、医药、化工等领域都衍生出了广阔的前景，其在分析化学领域的应用，例如络合萃取、液膜分离、离子选择性电极、传感性、光谱分析、色谱分析等方面的应用也都已取得了不错的成果。
(A) 杯芳烃的构象特点
杯芳烃的构象不稳定，因为在溶液中杯芳烃往往表现为有多种构象的混合而成。杯芳烃或其衍生物的构象往往决定了其包合配位的性能。因此在研究杯芳烃化学反应时，杯芳烃的构象的确定有着重要的作用。