三氮唑席夫碱缓蚀剂的合成及应用研究(6)
将250mL三口烧瓶、200℃的温度计、球形冷凝管安装成一套加热回流装置，然后将250mL三口烧瓶固定在装有搅拌器的铁架台上，移动铁架台使250mL三口烧瓶在恒温水浴锅的正上方，并将250mL三口烧瓶浸泡在水浴中。用电子天平称取5.04g（0.06mol）3-氨基-1，2，4-三氮唑缓慢加入到250mL三口烧瓶中，再用电子天平称取8.17g（0.06mol）对甲氧基苯甲醛缓慢加入到250mL三口烧瓶中，用50mL量筒量取30mL无水乙醇加入到250mL三口烧瓶中，最后取1mL左右的冰醋酸加入到250mL三口烧瓶中作为催化剂。接通电源，打开恒温水浴锅开始加热，打开电动搅拌器开始搅拌。设置水浴温度为78℃左右。随着水浴温度的增高三口烧瓶内固体颗粒慢慢溶解，时刻观察温度计温度，依靠改变水浴温度来控制反应温度，并保持反应温度在72℃～76℃，水浴锅持续加热，反应30min左右有明显的白色固体析出，250mL三口烧瓶内溶液加热回流，持续反应4h～6h。切断电源，水浴锅停止加热，搅拌器停止搅拌，移除水浴锅及搅拌器，拆除球形冷凝管、200℃温度计的仪器，静置自然冷却至室温后，析出晶体，倒入装有滤纸的布氏漏斗中进行抽滤，得到含杂质的固体初产物。用20mL无水乙醇溶解白色固体初产物，适当加热等白色固体完全溶解后趁热过滤，静置冷却到室温后析出白色固体，再次倒入装有滤纸的布氏漏斗中用抽滤装置抽滤，重结晶结束，得到较纯的产物。将产物放入干燥箱中干燥，干燥1h～2h，干燥完成后称重，计算产率。将干燥后的固体放入碾钵中，碾磨均匀，再用数字显示显微熔点测定仪测定产物熔点，平行测定3次。
3.4 结果与讨论
3.4.1 合成结果
合成的3-氨基-1，2，4-三氮唑类席夫碱的颜色、熔点、产量、产率分别见表3.3。
表3.3 3-氨基-1，2，4-三氮唑类席夫碱的物性
产物 颜色 熔点℃ 产量/g 产率/%
3-（苯亚甲基）-氨基-1，2，4-三氮唑
3-（4-溴苯亚甲基）-氨基-1，2，4-三氮唑
3-（4-羟基苯亚甲基）-氨基-1，2，4-三氮唑
3-（4-甲氧基苯亚甲基）-氨基-1，2，4-三氮唑 白色
白色
3.4.2 合成讨论
影响3-氨基-1，2，4-三氮唑类席夫碱产率的因素有很多，包括合成反应时间、反应温度、是否使用催化剂、重结晶的溶剂选择等，我们主要讨论一下是催化剂及反应时间对产物产率的影响。
（1）催化剂对产率的影响
本次实验讨论了催化剂冰醋酸对3-氨基-1，2，4-三氮唑类席夫碱的合成反应的影响，催化剂冰醋酸可以加速合成反应进行。在反应温度相同、反应时间都为6h的情况下，验证了催化剂冰醋酸对产物产率的影响，结果见表3.4。
产品 有催化剂 无催化剂
3-（苯亚甲基）-氨基-1，2，4-三氮唑的产量/g
3-（苯亚甲基）-氨基-1，2，4-三氮唑的产率/%
3-（4-溴苯亚甲基）-氨基-1，2，4-三氮唑的产量/g
3-（4-溴苯亚甲基）-氨基-1，2，4-三氮唑的产率/%
3-（4-羟基苯亚甲基）-氨基-1，2，4-三氮唑的产量/g
3-（4-羟基苯亚甲基）-氨基-1，2，4-三氮唑的产率/%
3-（4-甲氧基苯亚甲基）-氨基-1，2，4-三氮唑的产量/g
3-（4-甲氧基苯亚甲基）-氨基-1，2，4-三氮唑的产率/% 6.72
表3.4 催化剂对产率的影响
由表3.4可以看出催化剂对于合成反应的产物产率有一定的影响，加了催化剂冰醋酸可以加速合成反应进行，加了催化剂冰醋酸的的产物产率比不加催化剂冰醋酸的产物产率高很多，简单来说使用催化剂冰醋酸后可以提高产物的产率。