卤二氟乙酸乙酯与烯烃的反应研究
A reaction of the Ethyl halide difluoroacetate and alkenes
Abstract： This topic is mainly to study the reaction of ethyl halide difluoroacetate and alkenes. The radical addition reaction of ethyl halide difluoroacetate to alkenes is initiated by thiourea Dioxide , sodium formaldehyde sulfoxylate, sodium dithionite, palladium tetrakis(triphenylphosphine), titanocene dichloride/ferrum, zinc, or copper. We obserbe their initiate effect, and then ,the best initiator has been found. At the same time, we also compare the activity of ethyl bromodifluoroacetate and ethyl difluoroiodoacetate and the difference with alkenes reaction result. At last, we choose sodium dithionite as the initiator in all the reaction to explore the reaction about the octene to ethyl bromodifluoroacetate and ethyl difluoroiodoacetate.
keywords: Ethyl halide difluoroacetate; free radical; initiator; alkenes
目录
1.绪论 1
1.1 有机氟化物的研究进展 1
1.1.1 有机氟化物的特性 1
1.1.2有机氟化物的研究发展 2
1.1.3有机氟化物的应用 2
1.1.4有机氟化物的制备方法 3
1.2 卤二氟乙酸乙酯化学性质 5
1.3卤二氟乙酸乙酯与烯烃的反应 6
1.4方案论证 10
1.5课题研究内容 12
2. 实验部分 13
2.1 实验试剂和仪器 13
2.1.1 实验仪器 13
2.1.2 试剂的物理常数 13
2.2实验方法 14
2.2.1碘二氟乙酸乙酯的制备 14
2.2.2 烯烃与卤二氟乙酸乙酯的反应 14
3. 结果与讨论 16
3.1引发剂对卤二氟乙酸乙酯与烯烃反应的影响 16
3.1.1 碘二氟乙酸乙酯与烯烃反应 16
3.1.2溴二氟乙酸乙酯与烯烃反应 17
3.2 1-辛烯与卤二氟乙酸乙酯的反应 19
3.3 产品结构分析 21
4.结论 22
致 谢 23
参考文献 24
1.绪论
1.1 有机氟化物的研究进展
氟是一种很特殊的元素，很多有机氟化合物显示出相当特殊和奇异的性质。由于氟原子在有机化合物结构中的作用和影响，人们已经开发出一大批具有独特性质的含氟聚合物、液晶以及功能材料。在现代药物和农用化学中，通过引入氟原子改变和提高化合物的某些生理活性已经成为研究和开发新产品的热点。
1.1.1 有机氟化物的特性
伪拟效应和阻断效应
伪拟效应和阻断效应是含氟化合物产生生物活性的一个重要原因。
氟原子的范德华半径为1．35 A，与氢原子(1．20 A)和氧原子(1．40 A)相近，这使得有机化合物中的氢原子被氟原子替代后，体积变化不大[1]。因此，生物体中的酶受体往往不能识别氟代有机化合物，这使得有机氟化物能毫无困难的代替非氟代母体进入生物体内参与代谢，这就是所谓的伪拟效应(mimic effect)。由于氟原子很难以F+的形式离去，并且C-F键键能远大于C-H键键能，使得氟原子也很难以氟自由基的形式离去。C-F键的稳固使得有机氟化合物的氧化还原稳定性增强，在生物体内不易被代谢，阻碍其正常的代谢循环，这就是所谓的阻断效应(block effect)。
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