反应型含SiP阻燃剂合成及其PU硬泡研究(5)
（5）溴系类阻燃剂
溴系类阻燃剂广泛应用于聚烯烃、聚酯、电线、纺织品、ABS等物质的阻燃。溴化环氧树脂被广泛地应用于PBT、PET、ABS、尼龙-66等工程塑料、热塑性塑料以及PC/ABS塑料合金的阻燃处理中。
1.1.5 阻燃剂的发展趋势与展望
阻燃剂主要用于阻燃合成和天然高分子材料，包括有塑料、橡胶、纤文、木材、纸张、涂料等等。据粗略估计，全球阻燃剂的65%~70%多用于阻燃塑料，20%用于橡胶，5%用于纺织品，3%用于涂料，2%用于纸张及木材。其中电子/电气、运输、建材、家具、纺织是阻燃剂的主要用户。
近些年来，随着防火安全标准的日益严格和塑料产量的不断增长，全球阻燃剂的用量以及销售一直呈增长的趋势，总用量已达到120万t/a以上，其中85%为添加性的阻燃剂，15%为反应型的阻燃剂。在众多品种之中，用量最大的是氢氧化铝（ATH），其次为卤系阻燃剂。预计在今后的5年以内，全球阻燃剂需求量年均增长率可以达到4%~5%（亚太地区略高），到2007年，全球阻燃剂总用量可达到145~155万t。北美、西欧、日本是阻燃剂最大的消费地区，分别占消费市场的30%，33%，18%，亚洲（不包括日本）占19%。据最近的市场调研结果表明，美国阻燃剂市场总量2003年增加为9.69亿美元，年增长率为5%左右，近几年，日本高分子添加剂的市场连续下降，然而阻燃剂市场却略微有增长[7]。
阻燃剂的品种繁多，目前应用最广的是氯系、溴系、磷系以及卤化磷系、无机系阻燃剂等。世界各地区的阻燃剂消费结构不同，欧洲用量最大的是无机系阻燃剂，而美国、日本、亚洲消费量最大的都为溴系阻燃剂，美国和日本分别占消费总量的35%和40%，而亚洲竟高达60%。
我国阻燃剂生产在塑料助剂中，是仅次于增塑剂的第二大产业，产量逐年增加，市场也不断扩大。从1960年起开始研制和生产阻燃剂以来，到目前为止，我国阻燃剂总生产能力约为15万t/a，从事阻燃剂研究的研制单位有50多家，阻燃剂品种有120多种，生产单位150多家。近些年来，我国阻燃剂工业发展迅猛，例如最重要的添加型溴系阻燃剂十溴二苯醚（DBDPO）的销量1999年为7000t/a，2000年为9000t/a，2001年为13500t/a。增长幅度逐年增大，其它卤系中的另一个重要成员氯蜡系列也有很大的增长。还有磷系（包括无机磷类和有机磷酸酯类）和无机系的市场也在不断扩大。但是，按阻燃塑料制品占塑料总用量的比例来看，与美国相比差距还是很大。美国的比例为40%，但是我国还不到1%，即使考虑到美国的经济总量为我国的10倍，我们也还有很大的提升的空间。
我国的阻燃剂以卤系阻燃剂为主，占整个阻燃剂的80%以上，其中氯系（主要是氯化石蜡）占约69%，并且有出口；但是溴系阻燃剂不足，每年仍需要进口；作为无污染、低毒的无机系仅占阻燃剂的17%，其中有一半为三氧化二锑，而氢氧化铝、氢氧化镁还不到10%。主要的阻燃剂品种有42型、52型氯化石蜡，还有少量的70型氯化石蜡、多溴二苯醚、吹冰溴醚、八溴醚、聚2，6-二溴醚、四溴双酚A及其齐聚物、磷酸烷（芳）基醋、氯（溴）化磷酸醋、氢氧化铝（镁）、三氧化二锑、红磷等等。我国阻燃剂比例与世界发达国家和地区相比，消费结构差距很大，目前国外的阻燃剂已趋于以无机体系为主，然而我国还是以污染较大、毒性较高的卤系阻燃剂为主[8]。
无机阻燃剂主要为铝、镁、硼、锑和钼等的氢氧化物和氧化物的水合物，其作用的机理是这些化合物受热分解，吸收大量的热，能够降低聚合物表面的温度；某些化合物还能分解出水蒸汽，起到了蓄热和稀释聚合物表面可燃性气体浓度的作用，从而达到阻燃的目的。和有机阻燃剂相比，无机阻燃剂具有稳定性高、不易挥发、烟气毒性低和成本低等优点，然而同时又存在着填充量大、与聚合物结合力小、相容性差和对聚合物的加工以及机械性能影响大等缺点，虽然无机阻燃剂有以上美中不足之处，但是其应用与市场仍可以与有机阻燃剂平分秋色，国外许多大公司正加大力度研制开发高性能无机阻燃剂。目前应用最广的无机阻燃剂为三水合铝、氢氧化镁和三氧化二锑。