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影响化学镀镍沉积速度的因素(2)
随着时代的变迁和科技的发展,在化工领域中,化学镀镍在迅猛的发展,人们都越来越重视镍磷合金的沉积速度的效率。因为只有快捷的沉积速度才能够提高公司和企业的生产效率,这样同样可以节约能源降低损耗。同样重要的是,唯有具备稳定性良好、使用的寿命长、质量比较高的镀液,这样快捷的沉积速度才有了实际应用的价值[4]。
1.2 研究的目的与意义
化学镀镍拥有良好的耐磨和抗蚀性,同样还具有电阻特性、可焊性、耐高温、磁性与非磁性等优良的品质,所以人们在
电子
生产工业、磁性记录材料制备、各种规模的集成电路的技术与微机电
系统
制造等各种方面具有广泛的应用,比如在制备碳纳米管催化剂和用“模板合成法”生产的纳米棒或者纳米线等方面表现出了它独特的优势。
化学镀镍合金适用于许多的材料(包括各种非金属材料)复杂零件的施镀,一般广泛应用于石油、化工、轮船、电子、
食品
等工业部门。这些年以来,化学镀镍发展很迅速,已经达到了工业化生产的程度[5]。
化学镀镍合金一般都是以次磷酸钠作为其化学镀镍的还原剂,槽液一般分为酸性和碱性两种。碱性槽液稳定性不好,文护困难,应用不太广泛。酸性槽液稳定性较好,同时还可获得非晶态化学镀镍合金,所以应甩较为广泛。可是,酸性镀液施镀一般都温度高,普遍都在90℃ ~95℃之间,沉积速度较慢,一般都在10~15μm/h之间。所以化学镀镍为了提高它的沉积速度,都会采用提高槽液中[Ni2+]和[H2PO2-]浓度以及通过改变槽渡液的酸碱度与提高施镀的温度等方法。只可惜这些方法一般都会加剧镀液的自分解速度,槽液其稳定性变差,镀层针孔变多,而且耐蚀性也会下降[6]。所以,为了提高镀液的沉积速度,增加镀液稳定性,研究化学镀镍沉积速度的因素具有重要意义。
1.3 国内外的历史及发展趋势
1.4 研究的主要内容
影响化学镀镍沉积速度的因素很多,除了镍的浓度、温度和pH值外,还包括络合剂、加速剂的类型及浓度。在工艺条件不变的情况下(如[Ni2+]、[H2PO2-]、pH等),影响沉积速度主要因素是络合剂和加速剂。一般认为除了络合剂,其它因素都可能带来镀液稳定性变差的负面效应。因此,络合剂的种类和浓度成了提高沉积速度、降低施镀温度的主要因素。因为络合剂除了能提高镀液中镍离子的缓冲能力,增加镀液稳定性外,还能降低镍离子的还原活化能,提高自催化反应动力,从而提高沉积速度,降低反应温度,文护镀液稳定。特别是当采用两种配体同时与镍离子配位的混合配体络合物,则具有更显著的效果。K.Panker在乳酸液中加入醋酸、丙酸等有机酸,组成混合配体,发现镀液沉积速度可由11μm/h上升到16μm/h[10]。普通的柠檬酸盐酸性镀液,其沉积速度在10-13μm/h左右,当加入适当的第二配体时,其速度可达25μm/h[11]。
化学镀镍技术的关键之一是配位剂的种类及其复配[12],要获得非晶态的化学镀镍合金镀层,配位剂的筛选及其复配至关重要,只有合理的配位剂复配工艺才能兼顾镀速和镀层耐蚀性。选用与镍离子配位稳定常数小的配位剂如乳酸、丁二酸、苹果酸等有机酸,镀速快(可达22μm/h),但镀层磷含量低,耐蚀性差[13];采用与镍离子配位常数大的配位剂如乙二胺四乙酸、氨三乙酸等氨羧配位剂可得到高磷镀层(磷含量可达13%以上),但镀速太慢(<6μm/h),不能满足实际生产的需要。
pH值对镀液、工艺及镀层的影响很大。有研究指出,在酸性镀液中,如果pH值小于3时,镍离子就不会被还原析出。随着pH 的增加,H2PO2-的还原能力增强,Ni2+在基体表面的沉积速度加快,但是,会导致H2PO2-的浓度增大,容易析出溶解度较小的NiHPO3沉淀而使镀液混浊。此外,pH太高还会使H2PO2-的催化还原反应变成均相反应而导致镀液分解[14]。这些都会严重影响镀层的品质,如造成镀层灰暗、粗糙、结构松散等。
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