由环己酮制备聚己内酯的反应研究+文献综述(2)
致谢 22
参考文献 23
附 录Ⅰ 26
1 文献综述
1.1 选题背景
ε-己内酯（ε-CL）是一种非常重要的新的聚酯单体，它可以提供化合物的许多优异的性能。由于生产的商品的ε-己内酯的合成过程中稳定性差和安全性差等问题，并且因此更难以合成。它能够提高树脂的透明性，光泽度和抗粘连性等。目前为止，只有日本，法国和美国的几家公司生产ε-己内酯。而中国主要依赖进口的。发展ε-己内酯工业综合技术不仅具有巨大的经济潜力，也填补了国内的这方面的技术空白[1-2]。
ε-己内酯单体是一种有用的化合物的合成中间体，它可以提供化合物的许多优异的性能。由于生产的商品的ε-己内酯的合成过程中稳定性差和安全性差等问题，并且因此更难以合成。己内酯作为多元醇衍生物得到的ε-己内酯环后，己内酯单体，聚己内酯聚合物成功地使用作为反应中间体，和改性剂的衍生物。用于改进聚氨酯，如丙烯酸的聚合物性能，例如颜色纯度，低粘度上升的固体含量。还包括良好的耐溶性，柔软性，耐水性和耐冲击性等。
能溶解许多聚合物树脂的ε-己内酯，对部分不溶性的树脂表现出良好的溶解能力，例如氯化聚烯烃树脂，并且它能对“ESTANE”聚氨酯树脂进行溶解，它也可以用来作为一种良好的强溶剂。然而，值得注意的是，作为一个非反应性溶剂，应避免长期储存和热储存，以避免ε-己内酯的聚合，由于较高的反应活性。
聚己内酯（Po1ycapro1actone，PCL）被广泛的使用，主要用于环保材料（可降解塑料），它是一种结晶型热塑性聚酯的合成，脂肪酶可以将其水解成小分子，然后再被微生物同化。目前，美国UCC公司已进行批量生产。PCL已用于外科用品、粘接膜和脱膜剂等产品。共混PHB和PCL后，可制备生物降解的塑料，也可制得脂肪族聚酯和尼龙进行胺脂的交换反应，合成聚酰胺共聚物（CPAE），CPAE是一种新型的生物降解塑料。另外因为许多聚合物和PCL共混物的相容性这么好，互穿网络领域的应用也比较常见，因而研究PCL的聚合及其改性具有重要的现实意义。
早在1930，卡罗瑟斯有合成内酯聚合物，平衡各种内酯单体和聚合物之间的关系进行了研究，并发表研究报告ε- CL聚合，奠定了内酯聚合未来的基础。自那时以来，各国学者从ε- CL聚合机理，进行了深入而广泛的研究的动态行为，以及不同类型的高活性催化剂的开发。
1.2 课题选择的意义
“环境友好型”氧化技术的发展已成为一种趋势。绿色氧化是解决环境污染问题的重要手段，避免或者不使用对环境有危害的溶剂和原料等，力求“原子经济”的化学反应，从而实现废物的零排放和环境零污染。从环境友好化学过程和面向产品的化学过程的发展趋势，为传统的氧化过程是使用最广泛的发展绿色氧化工艺的可持续发展是一种必然趋势。最常见的氧化剂：绿色高铁酸盐、过氧化氢和分子氧。然而，高铁酸盐具有强氧化性和难以控制产物的结构。低浓度的过氧化氢转化率和产物选择性很差而且反应活性很低，高浓度的过氧化氢很容易发生爆，运输和处理的安全性有很多问题。用分子氧代替比如重铬酸钾、高锰酸钾、三氧化铬等传统的氧化剂。因为分子态氧这些特性，不仅可以减少污染物的排放，而且还符合原子经济性和绿色化学发发展的方向。因此，由分子氧做氧化剂氧化环己酮，制备ε-己内酯具有很重要的意义。
2 ε-己内酯的合成
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