由环己酮制备聚己内酯的反应研究+文献综述(5)
3.2 ε-己内酯(CL）的聚合
3.2.1 活泼氢引发体系
Bixler等[24]研究了高真空和高温条件下一元羧酸引发的ε-CL开环聚合，生成单羧基封端的PCL。而张其锦等[25]在氮气氛和225℃ 下用丁二酸引发ε-CL开环聚合3 h可以得到最大数均分子量为3 kg•mol-1的双羧基封端的PCL。
3.2.2 阳离子型催化剂
阳离子催化剂主要是Lewis酸化合物，它的催化聚合的主要特点是：反应的温度高，催化剂用量比较大，聚合速率慢，产物相对分子质量较低，只能进行本体聚合。常用的Lewis酸有以下几种：FSO，R(R为烷基，下同)，CH3COCl4，CH3COSbCl5，(CH3)2BrSbF6等[26-29]。
3.2.3 阴离子型催化剂
阴离子催化剂通常是叔丁基锂，锂叔丁基氧。内酯在阴离子催化的条件下的开环聚合的机理是：在羰基碳被负离子攻击，开环链增长反应形成的酰氧键。在无终止剂活性聚合催化体系中，溶剂和反离子聚合速率的影响很大，其根本原因是活性物种与反离子缔合作用。阴离子聚合，阴离子活性容易由于分子间和分子内的酯交换使分子量分布变宽的环状低聚物的生成。研究表明，形成的环状低聚物是不可避免的，它是一个动态的环链平衡系统的平衡控制，产品主要包括熵，并随着聚合体系的稀释或浓缩和快速变化的。
本实验用的新型配位型引发剂，不同于以上三种。
4 实验部分
4.1 实验方案
4.1.1研究方案
（1）本课题拟以环己酮为起始料，通过氧气催化氧化制备ε-己内酯。
（2）进一步对ε-己内酯开环聚合制备聚己内酯。
4.1.2 方案论证
本课题拟以环己酮为起始料，酞菁钴做催化剂，氧气做氧化剂，催化氧化环己酮制备ε-己内酯，并进一步对ε-己内酯开环聚合制备聚己内酯。该课题具有一定的难度，主要体现在ε-己内酯比较难提纯，反应条件比较难以掌握，太温和产率太低，太剧烈又会使在制备ε-己内酯时直接聚合，进而不能得到较纯的产品，所以需要精心设计工艺条件。
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