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年产10万吨碳四乙醇制乙基叔丁基醚的工艺设计(6)
1.2.4 国内乙基叔丁基醚发展情况
国内关于ETBE合成技术的研究均处于试验阶段,暂无工业化生产。目前,我国汽油添加剂主要采用MTBE,而现有MTBE的生产能力不足。并且国外研究表明MTBE会污染水资源,并遭到了美国部分州的禁用。因此,我国尽快开发研究使用生物乙醇生产ETBE是具有现实意义的。
1.2.5 乙基叔丁基醚发展前景
我国“富煤、贫油、少气”的能源特点决定了国民经济的可持续发展需要依靠调整和优化能源结构,降低对石油进口的依存度,充分利用资源优势,大力发展化工高新技术产业,以乙基叔丁基醚(ETBE)来调和汽油,使汽油挥发性增高。ETBE可在炼油厂调入汽油,不像乙醇要在销售点调合。ETBE 作为含氧化合物调入汽油可使汽油更清洁燃烧。与其他调和剂相比,ETBE 具有以下优点:水混入不发生相分离,对汽车部件无腐蚀作用,不会增加排气光化学烟雾。近年来,乙基叔丁基醚(ETBE)备受从事化工产业人士的青睐和汽油消费者的关注。乙基叔丁基醚(ETBE)是由混合C4中的异丁烯与乙醇在酸性催化剂的作用下反应制得,异丁烯主要通过C4的蒸汽裂解得到,生物乙醇主要通过普通乙醇脱水而得,当今石油价格高涨,石油资源日渐缺乏。世界各大石油公司都在大力开发替代传统调和剂的工艺路线来制取乙基叔丁基醚(ETBE)。乙基叔丁基醚(ETBE) 技术作为新的工艺路线备受关注,其发展前景较好。
1.3 原料性质
1.3.1 原料C4
炼厂碳四烃主要来自催化裂化装置(FCC)副产品,又因裂化深度和催化剂而异,通常为新鲜进料的10%-13%,其馏分组成的特点是丁烷(尤其是异丁烷)含量高,不含丁二烯(或者含量甚微),其中的丁烯质量分数为50%左右。
表1.2 C4馏分的组成(w/%)
丁烯-1 丁烯-2 异丁烯 正丁烷 异丁烷 丁二烯/炔烃
炼厂C4 13 28 15 10 34
蒸汽裂解C4 14 11 22 2 1 50
近年来,尽管在新的成品油定价机制下,国内炼厂多追逐生产成品油的利润,但随着国内炼厂的不断扩建和新建,国内产能明显增长,而催化裂化又是我国炼油二次加工最主要的手段,因此,带动了液化气产量的大幅增长,据预计, 2010 年国内液化气产量将首次突破2000 万吨。
在炼厂碳四组分中,异丁烯由于化学性质极其活泼,非常具有利用价值。目前通常利用异丁烯和乙醇在酸性催化剂下醚化生成ETBE,作为高辛烷值汽油调和组分,且醚化后的剩余碳四,可进一步提纯得到高纯度的丁烯-1,同时,ETBE 合成技术也作为分离混合物的有效方法得到了大规模应用;利用异丁烯水合生产的叔丁醇,可作为溶剂、汽油添加剂以及用来合成除草剂、增塑剂等。
碳四烃根据饱和程度及碳链异构情况,可分为单烯烃(丁烯-1、顺丁烯-2、反丁烯-2、异丁烯)、二烯烃(1, 2-丁二烯、1, 3-丁二烯)、烷烃(正丁烷和异丁烷)、炔烃(1-丁炔、2-丁炔、烯基乙炔)等。目前,碳四烃主要作为工业和民用燃料使用,但近年来,由于原油价格的不断上,该资源作为普通燃料销售的经济性值得考虑;此外,随着我国天然气工业的快速发展,民用液化石油气的用量将逐渐减少,数据显示,民用液化石油气在液化石油气消费总量中所占份额已由2008 年的84%降至2009 年的66%,与之相反的是,液化石油气产量正随着国内原油加工量的逐年走高而随之增加,这也将在一定程度上造成液化气的销售面临巨大挑战。
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