氧化石墨烯复合膜的制备与研究(5)
1.3.4凝固浴温度的影响
凝胶浴温度对膜的结构有一定的影响。因为结晶前期开始液-液分层，然后在较低温度下得到均一的球面的PVDF晶核形成的均匀的膜。另一方面，由液-液分层导致由致密的表层和多空结构组成不对称膜在更高的温度形成。合成膜中的微晶是α形式β形式的混合（大部分为β形式）。
高温往往会使得PVDF膜的形态呈现指状结构而低温则会呈现海绵状结构和/或颗粒（如果有结晶发生）。Cheng研究了凝固浴温度对PVDF膜形态的影响。通过改变凝固浴的温度从25ºC至65ºC，25 ºC凝胶浴所形成的膜比60ºC表现出更强的结晶度。PVDF膜的形态变化由球形晶体组成的对称结构变成了一个伴有混合球形颗粒细胞结构的致密的表面不对成膜。前者的形态可描述为结晶主导的析出过程，后者归咎于液液分层[14]。膜的透水速度及截留率随着其温度有所改变。当工艺操作中升高凝胶水浴的温度，则会提高膜的透水速度，但同时使膜的截留率降低。由此观之，凝胶水浴温度的升高，会明显加快非溶剂扩散到膜的速度，从而增大膜孔径。孔瑛等人[12]实验发现，温度在10ºC到45ºC时，膜的孔隙率逐渐变大，到温度高于50ºC时，膜孔隙率便有了明显的下降趋势。
1.3.5停留蒸发时间对膜的影响
停留蒸发时间是刮膜完成以后而进入到凝胶水浴之前，湿态膜停留在空气中的时间。在这段停留时间里，会有两类孔在膜表面形成，一类由聚合物链段间产生的聚合物网络孔；另一类则由邻近的聚合物聚集体之间形成的聚集体孔。停留时间的长短直接影响到孔的形成和分布，还有膜的孔径大小。一般来说，停留蒸发时间约为零时，膜孔会均匀的自上而下从顶部发展至底部，接着产生较为致密的大孔；随着停留蒸发时间的延长，水通量减小，从顶部发展的大孔开始在膜中部形成小孔，但是，随着湿态膜中溶剂的蒸发，使得膜顶层溶剂浓度逐渐降低，却增加了非溶剂和聚合物的浓度。当凝胶出现在膜的形成过程中，传质阻力会随之增大，使得浸入于凝胶水浴中湿态膜的溶剂-非溶剂间传质速度逐步减小，从而限制了膜中大孔的发展。不过，随时间的增加，成膜初始阶段的相转化速度明显减慢了
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