N2O5硝解均三嗪衍生物制备黑索今RDX的研究(7)
2.2.1以三聚甲醛和乙腈为原料合成
在装有球型冷凝管、温度计和搅拌子的 100mL三口烧瓶中依次加入10mL1，2-二氯乙烷、 5.8mL(0.11mol)乙腈和0.1mL(l.9mmol)浓硫酸，搅拌混合均匀，把反应混合液加热到指定的温度，另取 2g(0.022mol)三聚甲醛溶于 10mL1，2-氯乙烷，漫慢地滴加到反应瓶中，加完料后，反应3h。反应结束，静置冷却至室温后，抽滤，用1，2—二氯乙烷洗涤滤饼，滤液旋蒸得白色固体，混合固体产物，用乙酸乙酷重结晶得纯品。产率为92.7%，纯度99.50，0，熔点:95—97℃。
2.2.2 三(N一乙酰基)吹冰氢化均三嗪的表征
质谱表征：
图2.1 三(N-乙酰基)吹冰氢化均三嗪的质谱图
（一级谱图 正离子模式）
图2.2 三(N-乙酰基)吹冰氢化均三嗪的质谱图（二级谱图 正离子模式）
质谱分析：分子离子峰m/z=214[M+H]+，m/z=236[M+Na]+，m/z=252[M+K]+
从图2.2分析，三(N-乙酰基)吹冰氢化均三嗪的裂解过程简单推测如下：
图2.3 三(N-乙酰基)吹冰氢化均三嗪的裂解过程推测红外表征：
图2.4 三(N-乙酰基)吹冰氢化均三嗪的红外谱图
表2.2 三(N-乙酰基)吹冰氢化均三嗪红外谱图主要峰的归属
编号 吸收峰位置/cm-1 峰的归属
1 2926 与羰基相连的甲基上的C-H键的伸缩振动吸收峰
2 1638 酰胺相连的羰基的伸缩振动吸收峰
3 1427 亚甲基上C-H键的弯曲振动吸收峰
4 1356 C-N键的伸缩振动吸收峰
核磁表征：
图2.5 三(N-乙酰基)吹冰氢化均三嗪的核磁图
1HNMR(CDCl3)：δ=2.26(s,9H,CH3)，δ=5.28(s,6H,CH2)，δ=7.28(s,溶剂中少量氯仿的峰)。
2.3 RDX的合成
硝解三(N-酰基)吹冰氢化均三嗪合成RDX的反应式：
N2O5的离子型结构为NO2+NO3-，在极性溶剂中可发生电离，即：
三(N-酰基)吹冰氢化均三嗪的硝解过程为NO2+的亲电取代过程，反应过程中形成硝鎓正离子络合物，经过三次取代，最后形成RDX。
2.3.1 N2O5的制备
普通蒸馏法制备新型硝化剂N2O5；在500ml插有温度计、搅拌子的四口烧瓶中加入70ml的发烟硝酸，在低温恒温反应浴中加入过量的五氧化二磷，当反应液变得粘稠时，把低温反应器换成水浴锅，用玻璃仪器连接蒸馏装置，进行减压蒸馏。在水浴温度升到40℃左右，减压蒸馏两个小时。可以看到接受器中收集到大量的白色五氧化二氮晶体。收集到的N2O5放在冰箱中保存。反应式为:
2HNO3(1)+P2O5(S)=N2O5(S)+2HPO3(1)
2.3.2 纯硝酸的制备
在低温的条件下，将20m1的浓硫酸缓慢地倒到100mI的发烟硫酸，边倒边搅拌，混合均匀后，将液体倒入到装有毛细管250m1的三口烧瓶中，连接好减压蒸馏装置，减压蒸馏3h，即可收集到无色透明的纯硝酸。