中温化学镀Ni-P合金工艺研究+文献综述(7)
H2PO2-+H2O=H2PO3-+2H+H+(活性表面上) (1)
H +H =H2 (2)
H2PO2-+H++H=P+2H2O (3)
Ni2++2H=Ni+2H+ (4)
H2PO2-+H2O=H2PO3-+2H++2e (5)
2H++2e=H2 (6)
2H2PO2-+2H++e=P+2H2O (7)
Ni2++2e=Ni (8)
H2PO2-+H2O=H++HPO32-+H2 (9)
式(5)为阳极反应过程，式(6)、(8)为阴极反应过程，式(7)为催化下P的沉积反应。Ni的沉积速度可通过混合电位理论，用公式r=i×1.09mg/(cm2・h)来计算；P不能单独从镀液中析出，它是在Ni沉积后Ni催化作用下的化学过程。由机理方程式可以看出,在化学镀Ni-P的过程中Ni2+还原成Ni, H2PO2-转变为HPO32-,且需要提供足够的能量,反应才能进行。沉积速度取决于镀液温度,故酸性化学镀Ni都在高温90℃～95℃之间进行，必须选择比镍活泼的金属作为基体材料。当这些金属浸在溶液中时,通过置换反应在表面上沉积镍核,使表面具有催化活性。电化学理论认为H2PO2-在基体表面释放电子而被氧化,但未指出表面活性的作用,也不能完满解释H2的来源。
原子氢—电化学联合理论把H2PO2-的氧化方式作为研究化学镀Ni−P合金历程的切入点，通过对Ni•••H—HPO2体系的量子化学计算和分析，认识到镍有很强的吸氢能力，且能够形成稳定的Ni—H键，再结合化学镀镍反应中存在电化学步骤的实验事实，拟定化学沉积Ni-P 合金的机理。该理论的主要反应方程如下:
H2PO2-+Ni(活性表面) →Ni•••H—HPO2 (10)
Ni•••H—HPO2→Ni-P+•HPO2 (11)
Ni-H→Ni+H+ +e (12)
[Ni-H]+e→Ni+H++2e (13)
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