酚醛树脂乳液合成的研究+文献综述(3)
我国的酚限树脂生产已有50多年的历史1946年上海塑料厂开始有生产。建国后逐渐有几十家工厂陆续投人生产，但是规模小，产品档次低，大部分只能生产普通型工业品。近20年随着我国经济的迅速发展，市场对各种类型酚醛树脂持续增长的需求，使得酚醛树脂在生产规模、应用领域和研究成果等方面都稳定增长。
酚醛树脂作为三大热固性树脂之一，由于原科简单易得，树脂的机械强度高、耐高温蠕变性优良、电绝缘性好、耐烧蚀、耐热性好、阻燃以及成型加工性好等优良性能，所以得到广泛应用。树脂产品的主要用途是用于木业(木材加工用粘合加)、模塑料、绝缘材料、绝热隔音材料、摩擦材科、磨料、铸透、涂料、油墨、油田和橡胶用粘合剂等行业，其中经过改性的酚醛树脂作为耐高温粘合剂和基体材料正在广泛用于军用车辆、舰艇和航空、宇航及其它尖端技术领域。据不完全统计，到2004年我国年产酚醛树脂20多万t，目前已有生产企业100多家，最大的酚醛树脂生产企业年产量已接近3万吨，5000吨级的企业有十多家.值得注意的是国外一些大公司开始在中国建厂生产酚醛树脂，如日本松下电工公司在上海建厂，年产量3600吨，日本住友 Bakelite公司在苏州新建的生产线，产能是年产量6000t，投产后主要生产面向当地的电子、汽车行业的高端产品。
1.2.1 酚醛树脂乳液
乳液酚醛树脂，是苯酚、甲醛及改性物质与乳化剂等，在催化剂存在下进行缩聚反应的产物，若不加腰果油等深色共聚物质，其产品为乳白色，但不象有些乳液那样发出蓝光，在一些国外文献中，曾报道了不同酚醛树脂的制造方法，这既包括热固性树脂，也包括热塑性树脂；既有纯酚醛树脂，也有改性酚醛树脂。树脂合成的主乳化剂（如对甲苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠）、阳离子型乳化剂（如对甲苯磺酸铵、油酸铵）和非离子型乳化剂（如壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚）等多种。乳液酚醛的保护胶体有纤文素钠、聚乙烯醇等，从乳液性质上看，既可以合成阴离子型乳液，又可以合成阳离子乳液[1]。
乳化剂是乳液聚合能否实现的关键，对于不同的反应体系应选择不同的乳化剂及其配比，首先选择与被乳化物质HLB值相近的乳化剂，离子型乳化剂，会使乳液具有较大的稳定性，选择与被乳化物质结构相似的乳化剂以及非离子型与离子型乳化剂复配可以获得较好的乳化效果。
酚醛树脂被广泛用于制造木制人造板。用酚醛树脂压制的产品具有优良的耐水性，但固化后树脂往往呈深红色或棕色。当强调产品外观或者要求产品表面具有木材天然时，酚醛树脂的颜色是一个严重的缺点。
有人曾经建议采用惰性环境下制备和贮存树脂的方法来克服酚醛树脂的颜色问题。但是从工业化生产的角度来看，这只是一种不切实际的方法。一种酚醛树脂乳液胶粘剂可以解决颜色和色斑的问题。当它固化时，具有传统甲阶酚醛树脂的室外级耐久性，但是颜色很浅[2]。
其次酚醛树脂最重要的特征就是耐高温性，即使在非常高的温度下，也能保持其结构的整体性和尺寸的稳定性。正因为这个原因，酚醛树脂才被应用于一些高温领域，例如耐火材料，摩擦材料，粘结剂和铸造行业。有实验表明用乳液酚醛树脂制得的离合器面片与用悬浮法酚醛树脂制得的离合器面片性能大致相当，并且某些性能有所改善，应用乳液酚醛树脂能达到降低成本，改善性能，减少环境污染的目的[3]。
酯硬化碱性酚醛树脂自硬砂技术是一种新型树脂砂应用技术，自20世纪80年代中期成功应用于铸造生 产以来，以其优良的性能迅速发展。酯固化碱性酚醛 树脂砂与自硬呋喃树脂砂相比具有以下特点：①碱性 酚醛树脂不含有N、S、P等有害元素，能有效防止由 此引起铸件表面的增硫、组织恶化、铸件热裂、氮气 孔和球墨铸铁球化不良的缺陷；②具有独特高温特性，用碱性酚醛树脂制成的砂芯在高温浇注时具有热塑性 和二次硬化特性，因此可防止铸件产生热裂、毛刺等 缺陷。目前酯固化碱性酚醛树脂主要用于各种合金钢、 碳钢、高锰钢、球墨铸铁、铝铜合金铸件，既可适用于单件小批量生产，也可适用于较大批量流水线生产。但目前酯固化碱性酚醛树脂还存在诸多问题，主要表现在：①再生砂强度低，使用再生砂造型时，需添加部分新砂；②造型(制芯)时甲醛释放量大，气重；③酯固化碱性酚醛树脂贮存有效期短，尤其是在夏天，仅一个月左右；④碱性酚醛树脂砂流动性差。