1,5-双四唑的合成研究+文献综述(7)
图1.17 聚乙烯基四唑的合成
2007 年 Bond等报道了含有四个唑环的大环化合物的合成。他们以苯的1,2-、1,3-、1,4-衍生物为起始原料与不同碳链长度（n=2,4,6）烷烃二溴化合物反应得到相应的目标产物 ，但并未对化合物能量方面的性质进行研究。由于大环化合物更大的环张力对化合物生成焓的贡献，预计此类化合物在含能领域占有一席之地[29]。
(n=2,4,6)
图1.18 大环四唑化合物
2008 年 Chafin等把羟乙基引入四唑化合物, 得到羟乙基双四唑化合物 。 其中羟乙基四唑极性较大, 柱色谱分离时用常用的溶剂难以洗脱, 但是用甲醇和丙酮或者乙酸乙酯会把产物洗脱下来, 产物里面会含有氯化钠, 而正丙醇会溶解产物但是不溶解盐, 通过这个方法得到了分析纯的羟乙基四唑化合物[30]。
2009 年 Touti 等以苄基作为四唑4位的保护基团，为二乙胺引入四个四唑基甲基，然后通过催化加氢脱保护合成出了高度对称的含有四个四唑基团的二乙胺化合物，合成方法简单, 同时避免了反应中异构体的生成，有望应用到其它多环四唑含能化合物的合成[31]。
图1.19 N烷基相连多环四唑的合成四唑的合成
俄罗斯伊尔库次克州立大学的Vereshchagin等人在2010 年以氰脲酰氯为原料与四唑化合物摩尔比为1：3，控制反应温度15-25℃，丙酮和水为溶剂合成了含有三个四唑环的含能化合物。其中四唑化合物以三乙胺盐形式或者以NaHCO3为介质下反应。该反应为合成含多环四唑化合物提供了参考[32]。
图1.20 由三氯三嗪合成多四唑环化合物
1.4 本课题研究的内容及方法
目前关于1,5-双四唑合成研究很少，1,5-双四唑含有两个不同的活性端位，可以以它为中间体合成出新型高氮含能化合物。本课题主要为化合物1,5-双四唑的合成研究。
本课题拟采用的方法：以5-氨基四唑、叠氮化钠、原甲酸三乙酯为原料，冰乙酸做催化剂及溶剂下搅拌加热回流一锅法合成目标化合物。反应过程中用TLC监测，反应结束后分离提纯目标产物，然后结合质谱，H谱、碳谱、红外多种表征手段确定化合物的结构。
2 实验
本课题主要研究内容分为以下三个方面：
(1) 查阅相关中外文文献，提出可实行路线；
(2) 进行合成反应，研究反应监测方法，探索合适的分离策略，分离提纯产物，达到要求的纯度；
(3) 结合质谱，氢谱、碳谱、红外多种表征手段确定化合物的结构。
2.1 实验原料及仪器
2.1.1 实验所用试剂
本实验所用的试剂如下表所示：
表2.1实验所用试剂
试剂 规格 生产单位
原甲酸三乙酯 AR 南京宁试化学试剂有限公司
叠氮化钠 AR 南京宁试化学试剂有限公司
5-氨基四唑 AR 南京宁试化学试剂有限公司
冰乙酸 AR 南京宁试化学试剂有限公司
甲醇
异丙醇 AR
AR 南京宁试化学试剂有限公司
南京宁试化学试剂有限公司
乙醇 AR 南京宁试化学试剂有限公司
丙酮 AR 南京宁试化学试剂有限公司
二氯甲烷 AR 南京宁试化学试剂有限公司
浓盐酸 AR 扬州沪宝化学试剂有限公司
氢氧化钠 AR 西陇化工股份有限公司