1,5-双四唑的合成研究+文献综述(8)
高锰酸钾 AR 上海凌峰化学试剂有限公司
碳酸钾 AR 成都市科龙化工试剂厂
层析硅胶 AR 上海凌峰化学试剂有限公司
羧甲基纤文素钠 AR 上海凌峰化学试剂有限公司
氘代甲醇 AR 南京宁试化学试剂有限公司
2.1.2 实验仪器
本实验所用的仪器如下表所示：
表2.2实验所用仪器
仪器 生产单位
85-2数显恒温磁力搅拌器 江苏金坛市荣华制造有限公司
79-1磁力加热搅拌器 江苏金坛市荣华制造有限公司
JY1002电子天平
WRS-1B数字熔点仪 上海精密科学仪器有限公司
上海精密科学仪器有限公司
RE-3000旋转蒸发仪 上海亚荣生化仪器厂
SHZ-D（Ⅲ）循环水式真空泵 巩义市予华仪器有限责任公司
ZF-2型三用紫外仪 上海安亭电子仪器厂
TSQ Quantum ULTRAAM 高分辨三重四极质谱仪，电喷雾离子源 美国FINNIGAN
Bruker DRX300核磁共振仪 瑞士Bruker公司
Bruker Tensor 27型红外光谱仪
KH-100B型超声波清洗器 瑞士Bruker公司
昆山禾创超声仪器有限公司
电热恒温鼓风干燥箱 上海博泰实验设备有限公司
DZF-6050真空干燥箱 上海博讯实业有限公司
实验中用到的其他仪器有：三口烧瓶（25mL）、聚四氟乙烯搅拌子、温度计、温度计套管、磨口塞、铁架台、球形冷凝管、加料漏斗、一次性滴管（1 mL）、量筒、布氏漏斗、虑瓶、烧杯、玻璃棒、直形冷凝管、尾接管、尾接瓶、防爆球、单口烧瓶（250mL）、点样毛细管、镊子等。
2.2 实验装置
本实验装置主要分为加热、回流、搅拌三部分，具体实验装置图如下图所示：
图2.1实验装置图
2.3 反应及监测
2.3.1反应
实验原理：
反应机理：
图2.2反应机理
根据文献，在温度80-100℃，冰乙酸作催化剂及溶剂，以伯胺、原甲酸三乙酯、叠氮化钠为原料反应可以生成1-取代四唑。加料方式为：先加叠氮化钠和原甲酸三乙酯，然后再加冰乙酸，且冰乙酸和伯胺的最优摩尔比值为6-8[33]。
实验步骤：
本实验决定以5-氨基四唑：叠氮化钠：原甲酸三乙酯：冰乙酸=1：1.2：1.5：7.3，反应温度为80℃进行反应研究。
反应步骤：在带有搅拌子、温度计和回流管的三口圆底烧瓶中加入1.32mL（9mmol）原甲酸三乙酯，0.51g（6mmol）5-氨基四唑，0.47g（7.2mmol）叠氮化钠，开磁力搅拌器，边搅拌边缓缓加入2.5mL（43.7mmol）的冰醋酸。混合物搅拌下在油浴上加热回流，通过调节变压器控制油浴温度，反应过程中用TLC监测反应。
2.3.2监测
紫外显色
四唑类化合物由于其具有共轭结构，一般都有吸收紫外的性质，在紫外仪照射下显荧光。本实验在实验室条件波长为253nm、273nm紫外仪下监测。监测时以粗毛细管取样，加适量甲醇溶解，然后点板，尝试以不同极性大小的展开剂体系进行爬板，通过不断调节，最终所确定的最优展开剂体系为以甲醇：丙酮：乙酸乙酯=1:1:4展开。
同时在监测过程中发现拖尾严重的现象，经分析，四唑类化合物具有酸碱性，在溶液中会部分电离，事实上展开时存在分子、离子两种状态，以中性的有机试剂展开必然会出现两种层析行为，造成脱尾甚至是一条线。最终，在展开剂中加一两滴冰乙酸后，解决了拖尾的问题。在紫外仪253nm波长下原料点显荧光，同时在此波长下发现有新点出现，展开效果如图2.2所示。