檀香210的合成研究+文献综述(2)
1.1.2 α一蒎烯烯催化环氧化的研究进展
α一蒎烯的环氧化物2，3—环氧蒎烷是一类重要的合成香料或医药中间体。目前，国内外生产2，3—环氧蒎烷的主要方法是用过氧乙酸作氧化剂，对α一蒎烯进行环氧化，产率90％以上。该方法存在多种弊端：1)很难得到高浓度的
过氧乙酸，且需要标定浓度；2)过氧乙酸的稳定性差，不能长期放置；反应的体系中必须加入缓冲溶液以控制酸性，以免环氧产物发生开环发应；3)副产物酸回收困难，增加成本，污染环境。因此采用简单、易得的氧化剂，高效的催化剂对α-蒎烯进行环氧化，仍是国内外相关研究的热点[2]。
1.1.3 环氧蒎烷异构生成龙脑烯醛研究进展
龙脑烯醛是合成檀香系列香料的重要中间体，与多种脂肪醛或酮缩合后，经过选择性还原可获得一系列较名贵的檀香型香料。由龙脑烯醛合成的檀香型香料与由莰烯合成的萜基环己醇香料相比，在持久性、稳定性等方面更加接近天然的檀香油，因而引起各大香料公司的关注，许多产品已经投入工业化生产,，如瑞士Givaudan公司商品名为Sandalore(即檀香210)、美国IFF公司商品名为Bacdand(即檀香208)、德国Dracogo公司商品名为Brahmanol(檀香196)的香料。同时由于龙脑烯醛分子中含有活泼醛基，可以经过还原反应生成醇，或经氧化反应生成酸，从而可以作为有机中间体应用于合成反应中。龙脑烯醛可由α一蒎烯经环氧化生成2，3一环氧蒎烷，再经异构而制得[3]。
1.1.4 以龙脑烯醛为原料合成檀香类化合物的研究
龙脑烯醛( Camphorenal)，即2，2，3一三甲基环戊一3一烯基乙醛，其CAS NO：4501-58-0，是具有清凉、松木样香气的无色透明液体，沸点：83℃~ 84℃/ 1.333KPa。天然的龙脑烯醛存在于欧刺柏子( Jun-iperberry )等精油中，是合成众多香料的重要中间体。目前，龙脑烯醛的合成是由我国资源丰富的松节油中的α一蒎烯经环氧化生成环氧蒎烷，再经催化异构化而制得。
作为香料，龙脑烯醛本身价值并不大，但由其出发可合成一系列新颖的香料，如国内外较出名的香料Sandalore、Bacdanol等。近年来又推出了新的系列衍生物如Polysantol、Ebanol以及2000年之后进入市场的Javanol等。曾有美国专利报道了一系列的具有檀香香气的物质，其主要合成路线如图所示：
由此可以看出从龙脑烯醛出发, 可以合成许多有价值的香料化合物。龙脑烯醛与醛、酮缩合, 产物经加氢后可得到一系列具有檀香或木香香气的烯醛和烯酮。将龙脑烯醛还原和酯化,得龙脑烯醇、二氢龙脑烯醇及其酯, 具有水果样香气, 可用于食用或烟用香精。日本大洋香料公司将龙脑烯醛与卤代烷进行格氏反应, 制得一系列烷基取代的龙脑烯醇及其酯或氧化酮, 则具有木香、水果香的香韵[4]。
1.1.5 总结
我国的松节油品种以马尾松松节油为主，其α一蒎烯含量高达80%以上，对合成檀香类香料十分有利。檀香醇类产品大约在70年代后期研制成功，80年代投入市场，著名的香料公司各有其商品，按其分子量，编有数字代号。根据化学结构的不同，香气也具有不同风格，各具特色。在我国，众多的檀香醇类化合物中，尤其以龙脑烯醛为原料合成的檀香210为主。
檀香210有强烈的木香香气，酷似天然檀香木的香气，温暖甜，留香时间长。它属于龙脑烯醇类檀香香料，这类香料具有强烈而持久的檀香油香气，是近三十多年来开发的最重要的合成檀香香料，调香师将其视为是替代白檀香油的最佳品种。
美国、瑞士、日本和前苏联的合成香料工作者便积极研究以化学合成方法来生产合成檀香香料，以供调香师使用。有关的研发工作十分活跃，并取得了可喜的成绩，已经开发出了合成檀香香料系列产品，檀香210更是其中的佼佼者。