檀香210的合成研究+文献综述(5)
第四步：将206g3一甲基一5一(2，2，3一三甲基一3一环戊烯基)一3一戊烯一2一酮溶于300g叔丁醇中，随后将其加入带有搅拌器、温度计和压力表的高压反应器中。再加入0．1g氢氧化钠和18g Cu-Cr催化剂。用氢气置换高压反应器中的空气后，将该反应器中的氢气压力升至．3 x 10 Pa，在160~C和3×10 Pa氢气压力条件下搅拌反应，直至停止通入氢气时压力表读数不再减小，即结束反应，约需6h。待该反应器温度降至室温后，再将压力减至常压，然后取出反应混合物。将其进行过滤，回收Cu-Cr催化剂。把滤液进行蒸馏，以回收叔丁醇，最后进行减压蒸馏，收集103～l06℃／l30Pa馏分，得到檀香210产品。
2.2 使用的材料试剂、仪器设备
2.2.1 主要化学原料与试剂
龙脑烯醛、甲醇、丁酮、氢氧化钾溶液、10％的硫酸溶液、正己烷、饱和食盐水、叔丁醇、氢氧化钠、Cu-Cr催化剂、蒸馏水。
2.2.2 仪器设备
搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝管、加热套、500ml三口烧瓶、500ml圆底烧瓶、蒸馏头、玻璃塞、冷凝管、接收管、锥形瓶、分液漏斗、真空泵、玻璃棒、500ml烧杯、带有搅拌器、温度计和压力表的高压反应器、氢气罐、漏斗、滤纸、PH试纸、铁架台、铁夹子。
2.2.3 说明
本实验所用试剂均为实验用试剂，从国药集团化学试剂有限公司购买；所用的气相色谱为福立9790型气相色谱仪(GC)，浙江温岭福立分析仪器有限公司；质谱由Agilent GC6890 - MS5973N 型色质联用仪(GC-MS)测定，美国Agilent公司；核磁共振由Avance 400型核磁共振仪(NMR)测定，德国Bruker公司。
2.3 龙脑烯醛与丁酮的羟醛缩合反应
2.3.1 反应方程式
（龙脑烯醛） （丁酮） （α，β一不饱和酮）
2.3.2 反应机理
对于一些含有活性α-氢的化合物如醛、酮、梭酸、酯等，在酸或碱的作用
下能与羰基化合物发生加成反应，分子中形成新的碳一碳键，生成β-羟基醛或者进一步脱水得到α，β一不饱和醛或酮，这一类反应被称为轻醛缩合(或醇醛缩合)反应。轻醛缩合反应是非常重要的一类反应，在有机合成上利用这种反应可以增长碳链，具有非常重要的意义。
羟醛缩合反应的机理为：羰基使醛(酮)α-碳原子上的氢原子具有较大的活性。羰基使α-碳原子上的氢具有活性主要有两个原因。一是羰基的诱导作用，
氧原子较大的电负性使拨基化合物有较大的偶极距，在酸或碱的催化下，对α-氢的解离都有帮助。在酸性催化剂存在下，羰基氧上的质子化，增强了羰基的
诱导作用促进α-氢解离生成烯醇。碱作用下失去α-氢生成负碳离子，负碳离子
和羰基处于P-π共扼位置而达成平衡生成烯醇盐。另一个原因是α-碳上的C-H键和羰基双键之间存在的超共扼作用。羰基化合物中氧的电负性比碳大得多，超共扼效应也比烯烃大得多。作为一种弱酸，醛、酮α-H解离生成相应的负离子，能够通过电子离域作用而得到稳定。
有α-氢原子的醛酮化合物在碱催化下能与另一分子醛酮发生加成反应得到β-羟基醛酮化合物，而加热时β-羟基醛酮很易失去一分子水形成有稳定共扼体系的α，β一不饱和醛酮，这个被称之为经醛缩合反应机理。
2.3.3实验步骤
（1）在250mL三口烧瓶里依次加入称量好的甲醇、KOH和丁酮，将三口烧瓶放入恒温水浴锅中磁力搅拌至温度达到设定值；