檀香210的合成研究+文献综述(4)
唐健[8]对由a-蒎烯合成檀香210的路径做出了详细的介绍，其反应路径为：
潘仙华博士[4]等对以龙脑烯醛为中间体合成的檀香化合物进行了系统的分析，包括用类似的路径合成了檀香210。他们还对合成出来的檀香化合物香气与构性的关系进行了系统的分析研究。其主要合成路线为：
易封萍教授[9]等也用类似方法合成了檀香210，主要对其理化性质和香气特征等问题进行了详细的阐述。
藏红霞[10]在其硕士毕业论文中针对羟醛缩合反应液相中甲醛与乙醛羚醛缩合反应进行了初步的探索性实验研究。通过 丙 烯 醛水合反应，结合色谱、质谱测试及质谱分析软件 HighchemMassfrontier3.0，建立了气相色谱分析3-轻基丙醛的方法及其它相关原料和产物的分析方法；对甲醛、乙醛原料的反应特性进行了详细的理论和实验分析。
1.2.2 本课题的研究目的和意义
本课题主要研究以龙脑烯醛为原料，首先与甲基乙基酮进行醇醛缩合反应，然后将缩合产物进行还原而制备檀香210的工艺优化路线。探索反应物配料比、反应温度、反应时间等对合成檀香210的产率和纯度的影响，并得出檀香210的较优化的反应工艺条件。为工业化生产檀香210提供一定的理论参考价值。
2 实验内容
2.1 合成路线设计思路
2.1.1 拟采用的总合成路线
采用分馏松节油而获取的α一蒎烯为起始原料，通过四步化学反应而合成檀香210。第一步是在甲苯溶剂中，用过氧乙酸使a一蒎烯发生环氧化反应，生成环氧蒎烷。第二步是以苯作为溶剂，在无水氯化锌或溴化锌等路易斯酸催化剂作用下，使环氧蒎烷发生分子重排，开环生成龙脑烯醛。第三步是在甲醇溶剂中，用氢氧化钾等碱作为催化剂，使龙脑烯醛与丁酮发生羟醛缩合反应，生成α，β不饱和酮3一甲基- 5-(2，2，3一三甲基-3-环戊烯基)一3一戊烯一2一酮。第四步是用叔丁醇作为溶剂，在加压和铜一铬催化剂存在下，使该Q，13不饱和酮发生催化加氢反应，α，β一碳碳双键和羰基都被氢化，合成檀香210。其化学反应式如下：
2.1.2 拟定的合成步骤
根据前辈们的研究成果，我打算采用分馏松节油而获取的α一蒎烯为起始原料，通过四步化学反应而合成檀香210。
第一步：向装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝器的反应器中，加入由分馏松节油获得的质量百分含量为90％的α一蒎烯，再加入甲苯，开动搅拌器。通过滴液漏斗滴加适量质量百分含量为40％的过氧乙酸，在保持温度38℃左右条件下，搅拌反应3h，可制得环氧蒎烷。
第二步：向装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝器的反应器中，加入无水氯化锌和苯。开动搅拌器。通过滴液漏斗滴加环氧蒎烷，滴加时间约2h。然后回流反应1～2h，即结束反应。将反应混合物进行碱洗，再进行减压蒸馏后，可制得龙脑烯醛。
第三步：向带有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝管的反应器中，甲醇、丁酮和氢氧化钾溶液，开动搅拌器。使反应混合物温度冷却至一lO～一5℃时，通过滴液漏斗滴加龙脑烯醛，滴加时间约lh。然后在一IO~O~C温度条件下搅拌反应12 h，再在25~35~C温度条件下搅拌反应12 h，即结束反应。用质量百分含量10％的硫酸溶液中和反应混合物后，常压蒸馏回收甲醇和未反应的丁酮。将剩余液倒入分液漏斗中，加入正己烷和水，搅拌后静置分层，分去水层。用饱和食盐水洗涤正己烷层后，常压蒸馏回收正己烷，然后进行减压蒸馏，收集l02～lO5℃／173．3Pa馏分，即可得到α，β不饱和酮3一甲基- 5-(2，2，3一三甲基一3一环戊烯基)-3-戊烯-2-酮。