无催化熔融法合成脒类化合物研究(2)
3.1.1反应温度对反应的影响•••17
3.1.2 原料的摩尔比对产量的影响•••18
3.1.3不同甲酰苯胺对目标产物反应的影响•••19
3.1.4不同胺类对目标产物反应的影响•••19
4.目标化合物结构分析•••21
5.结论•23
致谢•••24
参考文献••25
1.前言
1.1脒类化合物的简介
脒是由氮取代氧的羧酸类似物，是一种在同一碳原子含有相连的一个氨基和一个亚氨基的官能团。根据在氮原子上取代基的位置与数量情况，脒可分为五类：非取代脒，单取代脒，对称取代脒，非对称二取代脒和三取代脒。其中在单取代脒和对称取代脒这两种类型中容易发生异构化。脒又称亚氨酰胺，即酰胺分子中。羰基氧原子被亚氨基取代的化合物。甲脒是最简单的脒，脒的亚氨基和氨基可以互相转化，形成互变异构体[1]。脒类化合物在农药、医药上应用很广。作为有机合成的中间体，能够用于合成氮杂环化合物[2]。不仅如此，在石油工业中，有些脒能作为一种“开关性表面活性剂”[3] ，即可以被用于石油开采过程中的乳化和破乳，是脒类化合物在石油工业中的新应用。
1.2 脒类化合物的用途
脒类化合物是极其重要的化合物。首先它可以作为有机合成的中间体和水溶性偶氮类引发剂，另外它在农药和医药方面也有广泛的应用，能够作为抗生素、利尿剂、消炎药、杀菌剂和广谱杀螨剂等。
对于氮杂环化合物的制备，脒也是有用的中间体原料，如：咪唑、噻唑、嘧啶环等[4]，例如作为生产文生素B1的重要中间体——盐酸乙脒，也可用于吡啶类、嘧啶类、三嗪类等有机物的合成；另外脒亦是广为人用的合成纤文，但是传统方法因为有操作要求较高，反应时间长或操作条件不适合工业生产等种种原因，在应用上受到了一定的限制。研究发现，水溶性偶氮类引发剂也是脒盐的用途之一，普遍应用于水溶液聚合和乳液聚合，它是聚合反应能否进行的关键性因素，且直接影响着聚合物的性能。由于目前经常使用的水溶性引发剂是过硫酸盐类。但在实践生产过程中，却有着产物分子量偏低和残留杂质多的弊端。
脒类化合物在农药，医药上用途很广。首先在农药上，在市场上的脒类农药主要是杀虫脒。脒类杀菌剂在农药杀菌剂中占据重要地位，研究表明，脒类杀菌剂是一种内吸性杀菌剂，由于其分子结构新颖、作用机理独特，此杀菌剂对植物灰霉病等多种植物病原菌都有着独特的预防和治疗功用，是一类新型、低毒、高效、无公害农用杀菌剂，因此对其进行研究具有相当大的经济、社会意义。杀虫脒和双甲脒是甲脒类杀虫剂的主要品种。因为前者有慢性毒性即对哺乳动物有致癌作用，杀虫脒已被禁止使用，当前仍在主要使用的为双甲脒。双甲脒对虫、螨都有防治作用，目前市场上主要是用于防治植物叶螨。双甲脒对叶螨科不同发育阶段的虫态都是有效的，但对于越冬卵的效果不佳。
杀虫脒的研发是从1966年开始的，那年 v.Dittrich 介绍了杀虫脒具有杀螨活性后,Sehering A G 和 Ciba-Geig y A G 就开始生产杀虫脒[5]。我国自70年代也开始大量生产和应用，后来因为发现其代谢产物4-氯邻甲苯胺致癌用，从1993年开始国内停止杀虫脒的生产。然而在1972年，英国I.R.Harrison 研制了双甲眯，而且此产品杀螨杀虫效果特别好，因此很快在农牧业上得到广泛应用。1973年他又报导了单甲眯(BTS27271)的杀虫杀螨活性和合成方法。同年日本的谷藤纯一介绍了杀螨脒，但因为单甲眯和杀螨脒在贮存时很容易快速分解而变得无效，国际上一直未商品化。