纳米镍@二氧化钛纳米棒的制备与研究+文献综述(3)
近年来，新开发的溶胶-凝胶超临界干燥法克服了干燥过程中纳米二氧化钛的团聚问题。在临界状态下，胶体变成流体，不存在气液界面和表面张力，因此可把溶剂在超临界状态下抽提出去，这样就避免了凝胶过程中胶体结构的破坏，保持了纳米的多孔结构。该法可制得大孔、高比表面积、高相对密度的纳米二氧化钛产品，但是其工艺较为复杂，产品成本也相对较高。
③ 微乳液法[1]
微乳液是指由互不相溶的液体组成的，宏观上均一而微观上不均匀的，热力学稳定的液体分散体系。一般由表面活性剂、助表面活性剂(通常为醇类)、油(碳氢化合物)和水(或电解质溶液)组成。由于微乳液的结构从根本上限制了微粒的生长，因此使超细微粒的制备变得容易。通过超速离心，可使纳米物质与微乳液分离，再以有机溶剂除去附着在纳米物质表面的油和表面活性剂。最后经干燥处理，即可得到固体纳米物质。该法所的产物粒径小且分布均匀，易于实现高纯化。同时该方法还具有不需加热、设备简单、操作容易、可精确控制化学计量比等优点。
④ 沉淀法[9]
化学共沉淀法
化学共沉淀法是采用无机物为反应物（如TiCl4，Ti(SO4)2，TiOSO4等），在含有多种阳离子的溶液的共沉淀体系中加入一些沉淀剂，控制共沉淀反应的微环境，使共沉淀反应在有限的微区或液-液界面上进行，保持生成的Ti(OH)4沉淀具有较高的分散度。将得到的沉淀过滤、洗涤、干燥后再经焙烧处理最终制得锐钛矿型或金红石型纳米TiO2。一般的工艺流程如下：
沉淀剂
↓
共沉淀体系→沉淀→离心或过滤→洗涤→干燥→焙烧→纳米TiO2
均相沉淀法
均相沉淀法是通过化学反应使沉淀剂(如NH4OH)在整个溶液中先缓慢生成，然后利用某一化学反应使构晶离子由溶液中缓慢均匀地释放出来，使沉淀能在整个溶液中均匀地出现的方法。该法制备纳米TiO2的反应原理是：
沉淀剂的生成：CO(NH2)2 + 3H2O →2NH4OH + CO2↑
沉淀反应：TiOSO4 + 2NH4OH →TiO(OH2)↓+ (NH4)2SO4
热处理：TiO(OH)2 →TiO2(s) + H2O
一般工艺流程图如下：
尿素
↓
钛酸盐溶液→TiO(OH)2沉淀→分离洗涤→真空干燥→焙烧→纳米TiO2
⑤ TiCl4直接水解法[10]
将TiCl4直接注入水中，先稀释到一定浓度，在表面活性剂存在下，再通入NH3或NH3•H2O，则TiCl4发生水解沉析出TiO2•nH2O，过滤、干燥、煅烧得到TiO2亚微粉或超微粉。反应式为：TiCl4 + 4NH3 + (n+2) H2O → TiO2•nH2O + 4NH4Cl。
为了控制粒度和粒度分布及防止团聚发生，也有的向TiCl4稀释液中加醋酸、柠檬酸、草酸或双氧水使TiO2+形成络合物，再加NH3中和水解。这样可控制水解速度不会太快。因稀释热和中和热很大，在工业生产中物料量大，放热量可使系统温度猛烈上升，甚至沸腾，为使反应平稳进行，必须控制加料速度，而且要通水夹套冷却。在实验室可用水浴或冰浴冷却。
该法的优点是：工艺简单、反应条件温和且反应时间短、产品粒度均匀，分散性好、颗粒尺寸人为可控、可以制得锐钛型、金红石型及其混合晶型、原料易得，生产成本较低，易于实现工业化。但是此方法需要经过反复洗涤来除去氯离子，所以存在工艺流程长、废液多、产物损失较大的缺点，而且完全洗净无机离子相对较难。
（2）气相法
气相法是指直接利用气体或采用激光、电子束照射等方法将原料变为气体或离子体，使之在气体状态下发生化学或物理变化，然后再经冷却、凝结、长大等过程制备纳米材料的方法。TiO2纳米棒的气相制备方法有很多，以下详细介绍一下几种常用方法：
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